Óxido de aleno

En química orgánica , un óxido de aleno es un epóxido de un aleno . El compuesto original 2-metilidenooxirano , también conocido como óxido de aleno, es CH₂ ₌ C(−O−)CH₂ _, una especie rara y reactiva de interés meramente teórico.

Ciertos derivados pueden prepararse mediante la epoxidación de los alenos con ácido peracético . Los óxidos de aleno típicos requieren protección estérica para su aislamiento. Se reorganizan fácilmente a ciclopropanonas a través de un intermedio oxialílico . ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

A pesar del carácter esotérico de los óxidos de aleno sintéticos, estos se encuentran en la naturaleza. Son intermediarios en la defensa química de algunas plantas contra el ataque de herbívoros. Específicamente, un hidroperóxido de ácido linolénico es el sustrato de la enzima óxido de aleno sintasa . El óxido de aleno resultante, a su vez, es convertido por la óxido de aleno ciclasa en ácido jasmónico . ^{[ 3 ]}

Ruta de biosíntesis del ácido jasmónico a través de un intermedio de óxido de aleno. Se destaca el núcleo de pentadieno, que es el sitio de las reacciones. ^{[ 4 ]}

Sin embargo, los óxidos de aleno son extremadamente inestables incluso en contextos biológicos, descomponiéndose con una vida media de aproximadamente 15–30 s. ^{[ 5 ]}

Referencias

↑ Chan TH, Ong BS (enero de 1980). "Química de los óxidos de aleno". Tetrahedron . 36 (16): 2269– 2289. doi : 10.1016/0040-4020(80)80123-2 .
^ Hess BA Jr, Eckart U, Fabian J (1 de diciembre de 1998). "Reordenamientos de óxido aleno, oxialilo y ciclopropanona". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 120 (47): 12310– 12315. doi : 10.1021/ja9821652 .
↑ Schaller A, Stintzi A (septiembre de 2009). "Enzimas en la biosíntesis de jasmonato: estructura, función, regulación". Phytochemistry . 70 ( 13–14 ): 1532–1538 . Bibcode : 2009PChem..70.1532S . doi : 10.1016/j.phytochem.2009.07.032 . PMID 19703696 .
↑ Dewick P (2009). Productos naturales medicinales: un enfoque biosintético . Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd. págs. 42–53 . ISBN 978-0-470-74168-9.
↑ Brash AR, Baertschi SW, Ingram CD, Harris TM (mayo de 1988). "Aislamiento y caracterización de óxidos de aleno naturales: intermediarios inestables en el metabolismo de hidroperóxidos lipídicos" . Actas de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos de América . 85 (10 ) : 3382–3386 . Bibcode : 1988PNAS...85.3382B . doi : 10.1073/pnas.85.10.3382 . PMC 280213. PMID 2835769 .

[1] Chan TH, Ong BS (enero de 1980). "Química de los óxidos de aleno". Tetrahedron . 36 (16): 2269– 2289. doi : 10.1016/0040-4020(80)80123-2 .

[2] Hess BA Jr, Eckart U, Fabian J (1 de diciembre de 1998). "Reordenamientos de óxido aleno, oxialilo y ciclopropanona". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 120 (47): 12310– 12315. doi : 10.1021/ja9821652 .

[3] Schaller A, Stintzi A (septiembre de 2009). "Enzimas en la biosíntesis de jasmonato: estructura, función, regulación". Phytochemistry . 70 ( 13–14 ): 1532–1538 . Bibcode : 2009PChem..70.1532S . doi : 10.1016/j.phytochem.2009.07.032 . PMID 19703696 .

[4] Dewick P (2009). Productos naturales medicinales: un enfoque biosintético . Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd. págs. 42–53 . ISBN 978-0-470-74168-9.

[5] Brash AR, Baertschi SW, Ingram CD, Harris TM (mayo de 1988). "Aislamiento y caracterización de óxidos de aleno naturales: intermediarios inestables en el metabolismo de hidroperóxidos lipídicos" . Actas de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos de América . 85 (10 ) : 3382–3386 . Bibcode : 1988PNAS...85.3382B . doi : 10.1073/pnas.85.10.3382 . PMC 280213. PMID 2835769 .

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]