alfa-O

α-O ( alfa -oxígeno) es una especie reactiva de oxígeno formada a partir de una abstracción de átomos de oxígeno (OAT) del óxido nitroso (N ₂ O) por catalizadores de hierro alfa (α-Fe) . Este último se define como un ion de hierro (II) divalente de alto espín (S = 2) en una coordinación plana cuadrada restringida con una posición de coordinación axial accesible. La estabilización de α-O requiere una tensión estructural en el campo de ligando ecuatorial para mantener el átomo de oxígeno reactivo en la posición axial y es esta geometría forzada, similar al " estado entático " conocido en las metaloproteínas , lo que se encuentra en la base de su reactividad en la activación del enlace CH inerte. ^[1]

El sitio de oxígeno alfa fue descubierto y nombrado por primera vez en 1990 por investigadores del Instituto Boreskov de Catálisis en la zeolita ZSM-5 , ^[2]^[3] y luego fue descrito en detalle por investigadores de la Universidad de Stanford y KU Leuven en la zeolita beta. ^[1]^[4]^[5]

Véase también

Referencias

^ ab Snyder BE, Vanelderen P, Bols ML, Hallaert SD, Böttger LH, Ungur L, Pierloot K, Schoonheydt RA, Sels BF, Solomon EI (agosto de 2016). "El sitio activo de la hidroxilación de metano a baja temperatura en zeolitas que contienen hierro". Nature . 536 (7616): 317– 21. Bibcode :2016Natur.536..317S. doi :10.1038/nature19059. PMID 27535535. S2CID 4467834.
^ Pannov GI, Sobolev VI, Kharitonov AS (julio de 1990). "El papel del hierro en la descomposición de N2O en la zeolita ZSM-5 y la reactividad del oxígeno superficial formado". Journal of Molecular Catalysis . 61 (1): 85– 97. doi :10.1016/0304-5102(90)85197-P.
^ Sobolev V (febrero de 1993). "Propiedades catalíticas de las zeolitas ZSM-5 en la descomposición de N2O: el papel del hierro". Journal of Catalysis . 139 (2): 435– 443. doi :10.1006/jcat.1993.1038.
^ Hallaert SD, Bols ML, Vanelderen P, Schoonheydt RA, Sels BF, Pierloot K (septiembre de 2017). "Identificación de α-Fe en zeolitas con alto contenido de sílice sobre la base de cálculos de estructura electrónica ab initio". Química inorgánica . 56 (17): 10681– 10690. doi :10.1021/acs.inorgchem.7b01653. PMID 28836775.
^ Snyder BE, Böttger LH, Bols ML, Yan JJ, Rhoda HM, Jacobs AB, Hu MY, Zhao J, Alp EE, Hedman B, Hodgson KO, Schoonheydt RA, Sels BF, Solomon EI (mayo de 2018). "Caracterización estructural de un sitio activo de hierro no hemo en zeolitas que hidroxila metano". Actas de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos de América . 115 (18): 4565– 4570. doi : 10.1073/pnas.1721717115 . PMC 5939097 . PMID 29610304.

[Snyder_2016-1] Snyder BE, Vanelderen P, Bols ML, Hallaert SD, Böttger LH, Ungur L, Pierloot K, Schoonheydt RA, Sels BF, Solomon EI (agosto de 2016). "El sitio activo de la hidroxilación de metano a baja temperatura en zeolitas que contienen hierro". Nature . 536 (7616): 317– 21. Bibcode :2016Natur.536..317S. doi :10.1038/nature19059. PMID 27535535. S2CID 4467834.

[2] Pannov GI, Sobolev VI, Kharitonov AS (julio de 1990). "El papel del hierro en la descomposición de N2O en la zeolita ZSM-5 y la reactividad del oxígeno superficial formado". Journal of Molecular Catalysis . 61 (1): 85– 97. doi :10.1016/0304-5102(90)85197-P.

[3] Sobolev V (febrero de 1993). "Propiedades catalíticas de las zeolitas ZSM-5 en la descomposición de N2O: el papel del hierro". Journal of Catalysis . 139 (2): 435– 443. doi :10.1006/jcat.1993.1038.

[4] Hallaert SD, Bols ML, Vanelderen P, Schoonheydt RA, Sels BF, Pierloot K (septiembre de 2017). "Identificación de α-Fe en zeolitas con alto contenido de sílice sobre la base de cálculos de estructura electrónica ab initio". Química inorgánica . 56 (17): 10681– 10690. doi :10.1021/acs.inorgchem.7b01653. PMID 28836775.

[5] Snyder BE, Böttger LH, Bols ML, Yan JJ, Rhoda HM, Jacobs AB, Hu MY, Zhao J, Alp EE, Hedman B, Hodgson KO, Schoonheydt RA, Sels BF, Solomon EI (mayo de 2018). "Caracterización estructural de un sitio activo de hierro no hemo en zeolitas que hidroxila metano". Actas de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos de América . 115 (18): 4565– 4570. doi : 10.1073/pnas.1721717115 . PMC 5939097 . PMID 29610304.