Hispanopedia WikiLa amavadina es un complejo de coordinación que contiene vanadio y que se encuentra de forma natural. Se halla en tres especies de hongos venenosos del género Amanita : A. muscaria , A. regalis y A. velatipes . [ 1 ]
Historia y estructura
El ligando encontrado en la amavadina fue sintetizado por primera vez en 1954. [ 2 ] La amavadina fue aislada e identificada por primera vez en 1972 por Kneifel y Bayer. [ 3 ] En 1993, se descubrió mediante cristalografía de rayos X que la amavadina no es un complejo de iones vanadilo . En cambio, es un complejo de vanadio(IV) octacoordinado. Este centro de vanadio está unido a dos ligandos tetradentados derivados del ácido N-hidroxiimino-2,2'-dipropiónico, H 3 (HIDPA). [ 4 ] Los ligandos se coordinan a través del nitrógeno y los tres centros de oxígeno.
El complejo aniónico es azul. Es un complejo de vanadio de ocho coordenadas . [ 1 ] A menudo se utiliza un catión Ca 2+ para cristalizar la amavadina y obtener una difracción de rayos X de buena calidad. [ 1 ] La amavadina oxidada puede aislarse como su sal PPh 4 + . La forma oxidada contiene vanadio(V), que ha sido estudiado mediante espectroscopia de RMN . [ 5 ]
La amavadina contiene vanadio(IV). Inicialmente, se pensó que la amavadina tenía un centro vanadilo , VO 2+ . [ 6 ]
Amavadin es un anión con simetría C2 y carga 3−. El eje de simetría binaria biseca el átomo de vanadio perpendicularmente a los dos ligandos NO. El anión presenta cinco centros quirales , uno en el vanadio y los cuatro átomos de carbono con estereoquímica S. [ 1 ] Existen dos diastereómeros posibles para los ligandos: ( S , S )-( S , S )-Δ y ( S , S )-( S , S )-Λ.
Preparación
La formación de amavadin comienza con la unión de dos de los ligandos . [ 5 ]
- 2 HON(CH(CH 3 )CO 2 H) 2 + VO 2+ → [V{NO[CH(CH 3 )CO 2 ] 2 } 2 ] 2− + H 2 O + 4 H +
Función biológica
Se desconoce la función biológica de la amavadina. Se ha especulado que utiliza H₂O₂ y actúa como una peroxidasa para favorecer la regeneración de los tejidos dañados. [ 5 ] La amavadina podría funcionar como una toxina para la protección del hongo. [ 7 ]
Referencias
- 1 2 3 4 Berry, RE; Armstrong, EM; Beddoes, RL; Collison, D.; Ertok, SN; Helliwell, M.; Garner, CD (1999). "Caracterización estructural de Amavadin" . Angew. Chem. Int. Ed . 38 (6): 795– 797. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19990315)38:6 < 795::AID-ANIE795 > 3.0.CO ; 2-7 . PMID 29711812 .
- ↑ Fu, SC.J.; Birnbaum, SM; Greenstein, JP (1954). "Influencia de los grupos acilo ópticamente activos en la hidrólisis enzimática de los L-aminoácidos N-acilados". J. Am. Chem. Soc . 76 (23): 6054– 6058. doi : 10.1021/ja01652a057 .
- ↑ Kneifel, H.; Bayer, E. (1986). "Estereoquímica y síntesis total de amavadina, el compuesto de vanadio que se encuentra naturalmente en Amanita muscaria". Journal of the American Chemical Society . 108 (11): 3075– 3077. doi : 10.1021/ja00271a043 .
- ↑ Armstrong, EM; Beddoes, RL; Calviou, LJ; Charnock, JM; Collison, D.; Ertok, N.; Naismith, JH; Garner, CD (1993). "La naturaleza química de la amavadina". J. Am. Chem. Soc . 115 (2): 807– 808. doi : 10.1021/ja00055a073 .
- 1 2 3 Hubregtse, T.; Neeleman, E.; Maschmeyer, T.; Sheldon, RA; Hanefeld, U.; Arends, IWCE (2005). "La primera síntesis enantioselectiva del ligando amavadina y su complejación con vanadio". J. Inorg. Bioquímica . 99 (5): 1264–1267 . doi : 10.1016/j.jinorgbio.2005.02.004 . PMID 15833352 .
- ↑ Bayer, Ernst; Koch, Eckhard; Anderegg, Giorgio (1987). "Amavadin, un ejemplo de unión selectiva de vanadio en la naturaleza: estudios de su química de complejación y una nueva propuesta estructural". Angewandte Chemie International Edition in English . 26 (6): 545– 546. doi : 10.1002/anie.198705451 .
- ↑ Garner, CD; Armstrong, EM; Berry, RE; Beddoes, RL; Collison, D.; Cooney, JJA; Ertok, SN; Helliwell, M. (2000). "Investigaciones de Amavadin". J. Inorg. Biochem . 80 ( 1–2 ): 17–20 . doi : 10.1016/S0162-0134(00)00034-9 . PMID 10885458 .
- compuestos de vanadio(V)
- Micotoxinas encontradas en Basidiomycota