Arsole

Los cálculos sugieren que, mientras que la molécula de pirrol (C₄H₄NH ₎ es plana, el fosfol (C₄H₄PH ₎ y _los metaloles más pesados ​​no lo son, y su átomo _{de hidrógeno unido al} pnictógeno se extiende fuera del plano. ^{[ 9 ]} Se predice una tendencia similar para los derivados fluorados _C₄F₄MH (M = N, P, As, ...), pero las barreras de inversión son aproximadamente un 50-100% más altas. La planaridad se pierde incluso en el pirrol cuando su átomo de hidrógeno unido al nitrógeno se sustituye, por ejemplo, con flúor . Sin embargo, la planaridad se evalúa en el cálculo mediante la energía requerida para convertir entre las dos configuraciones donde el enlace MH se extiende hacia la izquierda o hacia la derecha del plano molecular. Sin embargo, un valor distinto de cero (pequeño) de esta energía no significa necesariamente que la molécula tenga baja simetría, debido a la posibilidad de tunelización térmica o cuántica entre las dos configuraciones. ^{[ 8 ]}

La aromaticidad del arsol se manifiesta en la deslocalización y resonancia de sus electrones anulares. Está estrechamente relacionada con la planaridad, ya que cuanto más plana es la molécula, mayor es su aromaticidad. ^{[ 10 ]} La aromaticidad del arsol y sus derivados se ha debatido durante años tanto desde el punto de vista experimental como teórico. Una revisión de 2005, combinada con cálculos de química cuántica, concluyó que el arsol en sí es "moderadamente" aromático, ya que su corriente anular es el 40% de la del pirrol, que se sabe que es aromático. Sin embargo, se calculó una corriente anular comparable para el ciclopentadieno , que durante mucho tiempo se ha considerado no aromático. ^{[ 2 ]} Otros informes sugieren que la aromaticidad (y la planaridad) pueden variar entre los derivados del arsol. ^{[ 9 ]}

Las propiedades químicas de los derivados del arsol se han estudiado experimentalmente; son similares a las del fosfol y sus derivados. ^{[ 11 ]} La sustitución de todos los átomos de hidrógeno en el arsol con grupos fenilo produce agujas amarillas de pentafenilarsol cristalino , que tiene un punto de fusión de 215  °C. Este complejo se puede preparar, con un rendimiento del 50 al 93 %, haciendo reaccionar 1,4-diiodo-1,2,3,4-tetrafenilbutadieno ^{[ 12 ]} o 1,4-dilicio-1,2,3,4-tetrafenilbutadieno con dicloruro de fenilarsenoso (C ₆ H ₅ AsCl ₂ ) en éter .

En esta reacción, la sustitución del dicloruro de fenilarsénico por tricloruro de arsénico produce 1-cloro-2,3,4,5-tetrafenilarsol, que también forma agujas amarillas pero con un punto de fusión más bajo de 182–184  °C. El pentafenilarsol puede oxidarse aún más con peróxido de hidrógeno, dando como resultado cristales amarillos con un punto de fusión de 252  °C. También puede reaccionar con pentacarbonilo de hierro (Fe(CO) ₅ ) en isooctano a 150  °C para producir un compuesto organoarsénico sólido con la fórmula C ₃₄ H ₂₅ As,Fe(CO) ₃ . ^{[ 11 ]} La reacción del pentafenilarsol con litio o potasio metálico produce 1,2,3-trifenilnaftaleno . ^{[ 13 ]}

La reacción del dicloruro de fenilarsenoso con difenilos lineales produce 1,2,5-trifenilarsol (véase más adelante), un sólido con un punto de fusión de aproximadamente 170  °C. ^{[ 14 ]} Este compuesto forma varios aniones al reaccionar con metales alcalinos. ^{[ 15 ]}