Johannes Martin Bijvoet

Johannes Martin Bijvoet ^{[ 1 ]} (23 de enero de 1892, Ámsterdam – 4 de marzo de 1980, Winterswijk ) fue un químico y cristalógrafo neerlandés del Laboratorio van 't Hoff de la Universidad de Utrecht . ^{[ 2 ]} Es famoso por idear un método para establecer la configuración absoluta de las moléculas . ^{[ 3 ] [ 4 ] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ]} En 1946, se convirtió en miembro de la Real Academia Neerlandesa de Artes y Ciencias . ^{[ 10 ]}

El concepto de carbono unido tetraédricamente en compuestos orgánicos se remonta al trabajo de van 't Hoff y Le Bel en 1874. En ese momento, era imposible asignar la configuración absoluta de una molécula por otros medios que no fueran la fórmula de proyección establecida por Fischer , quien había utilizado el gliceraldehído como prototipo y le había asignado aleatoriamente su configuración absoluta. ^{[ 11 ]}

En 1949, Bijvoet describió su principio , que se basa en la dispersión anómala de la radiación de rayos X. ^{[ 12 ]} En lugar de la dispersión elástica de rayos X normalmente observada cuando chocan con un átomo , que genera una onda dispersa de la misma energía pero con un cambio de fase, la radiación de rayos X cerca del borde de absorción de un átomo crea un proceso de ionización parcial . Se genera nueva radiación de rayos X a partir de las capas electrónicas internas de los átomos. La radiación de rayos X que ya se está dispersando interfiere con la nueva radiación, alterándose tanto la amplitud como la fase . Estas contribuciones adicionales a la dispersión pueden escribirse como una parte real${\displaystyle \Delta }$f' y una imaginaria,${\displaystyle \Delta }$f ". Mientras que la parte real es positiva o negativa, la parte imaginaria siempre es positiva, lo que resulta en una adición al ángulo de fase .

En 1951, utilizando un tubo de rayos X con un blanco de circonio , Bijvoet y sus colaboradores Peerdeman y van Bommel lograron la primera determinación experimental de la configuración absoluta del tartrato de rubidio y sodio . En este compuesto, los átomos de rubidio eran los que se encontraban cerca del borde de absorción. En su publicación posterior en Nature , ^{[ 5 ]} titulada "Determinación de la configuración absoluta de compuestos ópticamente activos mediante rayos X", los autores concluyen que:

"El resultado es que la convención de Emil Fisher , que asignaba la configuración de la figura 2 al ácido dextrorrotatorio, parece corresponder a la realidad ."

Confirmando así las asignaciones estereoquímicas de las décadas anteriores. La determinación de la configuración absoluta se realiza actualmente mediante radiación de rayos X "blandos", generada con mayor frecuencia con un blanco de cobre (que produce rayos X con una longitud de onda característica de 154 pm). Las longitudes de onda más cortas reducen las diferencias observables en las intensidades medidas, lo que dificulta la distinción de la configuración absoluta. La medición de la configuración absoluta también se ve facilitada por la presencia de átomos más pesados ​​que el oxígeno.

La difracción de rayos X todavía se considera la prueba definitiva de la estructura absoluta, pero otras técnicas, como la espectroscopia de dicroísmo circular , se utilizan a menudo como alternativas más rápidas.

El Centro Bijvoet para la Investigación Biomolecular de la Universidad de Utrecht, fundado en 1988, lleva su nombre. ^{[ 13 ]} El Centro Bijvoet investiga la relación entre la estructura y la función de las biomoléculas, incluidas las proteínas y los lípidos , que desempeñan un papel en procesos biológicos como la regulación, la interacción y el reconocimiento. ^{[ 14 ]} El Centro Bijvoet mantiene infraestructuras avanzadas para el análisis de proteínas mediante RMN , microscopía electrónica , cristalografía de rayos X y espectrometría de masas . ^{[ 15 ]}

• Bijvoet, J. M; Kolkmeyer, N. H; MacGillavry, Caroline H; Furth, H. Littman (1951). Análisis de rayos X de cristales . Londres: Butterworths. OCLC 848665263 . 
• Bijvoet, JM (1969). Primeros trabajos sobre la difracción de rayos X por cristales . WG Burgers, Gunnar Hägg, Unión Internacional de Cristalografía. Utrecht: Publicado para la Unión Internacional de Cristalografía por A. Oosthoek. ISBN 90-6046-585-7OCLC 96449 .​ 
• Primeros trabajos sobre la difracción de rayos X por cristales. Volumen 2. J.M. Bijvoet, W.G. Burgers, G. Hägg. Boston, MA: Springer US. 1972. ISBN 978-1-4615-6878-0OCLC 840286179​​ {{cite book}}: CS1 mantenimiento: otros ( enlace )
• Korte inleiding tot de chemische thermodynamica . JM Bijvoet, AF Peerdeman, Abraham Schuijff (4e dr  ed.). Groninga: HD Tjeenk Willink. 1973.ISBN​ 90-01-07850-8OCLC 63423474​​ {{cite book}}: CS1 mantenimiento: otros ( enlace )

• El Centro Bijvoet de la Universidad de Utrecht