Reacción de Bingel

La reacción de Bingel en la química de los fullerenos es una reacción de ciclopropanación de fullerenos a un metanofullereno descubierta por primera vez por C. Bingel en 1993 con el derivado bromado del malonato de dietilo en presencia de una base como el hidruro de sodio o DBU . ^{[ 1 ]} Los enlaces dobles preferidos para esta reacción en la superficie del fullereno son los enlaces más cortos en las uniones de dos hexágonos (enlaces 6-6) y la fuerza impulsora es el alivio de la tensión estérica .

Esta reacción es importante en el campo de la química porque permite introducir extensiones útiles en la esfera del fullereno. Estas extensiones alteran sus propiedades, como la solubilidad y el comportamiento electroquímico, ampliando así el abanico de posibles aplicaciones técnicas.

El mecanismo de reacción es el siguiente: una base abstrae el protón ácido del malonato, generando un carbanión o enolato que reacciona con el doble enlace deficiente en electrones del fullereno mediante una adición nucleofílica . Esto, a su vez, genera un carbanión que desplaza al bromo mediante una sustitución alifática nucleofílica, dando lugar a un cierre intramolecular del anillo de ciclopropano .

La reacción de Bingel es un método popular en la química de los fullerenos. El malonato (funcionalizado con el átomo de haluro ) se obtiene a menudo in situ en una mezcla de base y tetrabromometano o yodo . ^{[ 2 ]} También se sabe que la reacción tiene lugar cuando los grupos éster se sustituyen por grupos alquino en los dialquinilmetanofullerenos . ^{[ 2 ]}

Una alternativa a la reacción de Bingel es una reacción de diazometano de fullereno . Los ésteres de N-(difenilmetileno)glicinato ^{[ 3 ]} en una reacción de Bingel toman un curso conjugado diferente y reaccionan a un dihidropirrol de fullereno .

Existen protocolos para la eliminación del grupo metano basados ​​en reducción electrolítica ^{[ 4 ] [ 5 ]} o magnesio amalgamado . ^{[ 6 ]}