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Articulo de referencia

Ligandos de ciclopentadienilo voluminosos

Estructura del tBu3C5H3 , un ciclopentadieno voluminoso prototípico . En el campo de la química organometálica , un ligando ciclopentadienilo voluminoso es jerga para un ligando...

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Estructura del tBu3C5H3 , un ciclopentadieno voluminoso prototípico .

En el campo de la química organometálica , un ligando ciclopentadienilo voluminoso es jerga para un ligando del tipo C5 H5− n R − n donde R es unalquiloyn = 3 o 4. Ejemplos representativos son elderivadotetraisopropílicoC5 H i Pr − 4 y elderivadotert-butilo1,2,4-C5 H2 t Bu − 3 . Estos ligandos son tan grandes que sus complejos se comportan de manera diferente a los análogos derivados delpentametilciclopentadienilo, que en sí mismo es un ligando voluminoso.

Propiedades generales de los complejos

Debido a que no pueden acercarse al metal, estos ligandos voluminosos pueden estabilizar complejos de alto espín , como (C 5 H 2 t Bu 3 ) 2 Fe 2 I 2 . Estos ligandos grandes estabilizan derivados altamente insaturados como (C 5 H 2 t Bu 3 ) 2 Fe 2 N 2 .

Síntesis y reacciones

Estructura de ( t Bu 3 C 5 H 2 ) 2 Fe 2 N 2 . [ 1 ]

El ( tert -butil)ciclopentadieno se prepara mediante la alquilación de ciclopentadieno con bromuro de terc -butilo en presencia de hidruro de sodio y dibenzo-18-corona-6 . [ 2 ] El intermedio en esta síntesis es el di- tert -butilciclopentadieno . Este compuesto se prepara convenientemente mediante la alquilación de ciclobutadieno con bromuro de terc-butilo en condiciones de transferencia de fase. [ 3 ] [ 2 ]

Un ejemplo ilustrativo de los complejos inusuales que se pueden obtener con estos ligandos voluminosos es el complejo molecular de nitruro de hierro ( tBu₃C₅H₂ ) ₂Fe₂N₂ . [ 1 ] A diferencia de ( C₅Me₅ ) ₂Ir₂Cl₄ , ( tBu₃C₅H₂ ) IrCl₂ es monomérico . [ 4 ]

Los ligandos menos voluminosos son del tipo C 5 H 3 R − 2 , donde R es un alquilo ramificado. Algunos ejemplos incluyen los derivados de di-terc-butilo y trimetilsililo relacionados . Un ejemplo de este tipo de complejo es U(C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 ) 3 . [ 5 ]

Referencias

  1. 1 2 Reiners, Matthias; Maekawa, Miyuki; Daniliuc, Constantin G.; Freytag, Matthias; Jones, Peter G.; White, Peter S.; Hohenberger, Johannes; Sutter, Jörg; Meyer, Karsten; Maron, Laurent; Walter, Marc D. (2017). "Estudios de reactividad en [ Cp′Fe( μ -I) ] 2 : Complejos de hierro nitruro-, sulfuro- y diselenuro derivados de la activación de pseudohaluro" . Chemical Science . 8 (5): 4108– 4122. doi : 10.1039/C7SC00570A . PMC 6099922 . PMID 30155215 .  
  2. 1 2 Reiners, Matthias; Ehrlich, Nico; Walter, Marc D. (2018). "Síntesis de compuestos seleccionados de metales de transición y del grupo principal con aplicaciones sintéticas". Inorganic Syntheses . Vol. 37. p. 199. doi : 10.1002/9781119477822.ch8 . ISBN   978-1-119-47782-2.
  3. ↑ Hyster, Todd K. (2015). "1,3-Di- tert -butilciclopentadieno". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . págs. 1–2 . doi : 10.1002/047084289X.rn01866 . ISBN  9780470842898.
  4. ↑ Shimogawa, Ryuichi; Takao, Toshiro; Suzuki, Hiroharu (2017). "Monómero de dicloruro de iridio ciclopentadienilo tipo sándwich Cp ‡ IrCl 2 (Cp ‡ = 1,2,4-tri- tert -butilciclopentadienilo)". Chemistry Letters . 46 (2): 197– 199. doi : 10.1246/cl.160937 .
  5. ↑ Eralie, Dylan MT; Ducilon, John; Gorden, Anne EV (2025). "Química del uranio: identificando las próximas fronteras". Química inorgánica . 64 (2): 767– 784. doi : 10.1021/acs.inorgchem.4c02173 . OSTI 2477795 . PMID 39190695 .