Ultramarino

El azul ultramar eléctrico es el tono de azul ultramar que se encuentra a medio camino entre el azul y el violeta en la rueda de color RGB (HSV) , la expresión del espacio de color HSV del modelo de color RGB. ^{[ 17 ]}

Históricamente, la piedra lapislázuli se extraía cerca de Sar-i-Sang, en el actual Afganistán, y se comerciaba con Mesopotamia y el antiguo Egipto ya en el tercer milenio a. C. ^{[ 18 ]}

El azul ultramar era desconocido hasta principios del siglo XIII, aunque el lapislázuli se había utilizado como pigmento desde el siglo V (por ejemplo, en templos rupestres budistas ^{[ 19 ]} ) mediante el sencillo método de moler la mejor calidad disponible del mineral, mostrando la menor cantidad posible de inclusiones. El pigmento azul resultante permanecía más o menos ceniciento. El método para extraer el verdadero azul ultramar fue descrito por primera vez por Aḥmad ibn Yūsuf al-Tifāshī (m. 1254) en su lapidario Kitāb azhār al-afkār fī jawāhir aḥjār ("Las flores de los pensamientos sobre las piedras preciosas") ^{[ 20 ] [ 21 ]} . Dos siglos después, se dio a conocer en Europa a través del tratado de Cennino Cennini (siglo XV). Este proceso consistía en moler el mineral lapislázuli, mezclar el material molido con cera fundida , resinas y aceites , envolver la masa resultante en un paño y luego amasarla en una solución diluida de lejía, una solución de carbonato de potasio preparada combinando ceniza de madera con agua. Las partículas azules de lazurita se acumulan en el fondo del recipiente, mientras que el material cristalino incoloro y otras impurezas permanecen en la parte superior. Este proceso se realizaba al menos tres veces, con cada La extracción sucesiva genera un material de menor calidad. La extracción final, compuesta principalmente de material incoloro y algunas partículas azules, produce ceniza de ultramar, apreciada como esmalte por su transparencia azul pálida. ^{[ 22 ]} Este extenso proceso era específico del ultramar porque el mineral del que se deriva tiene una combinación de pigmentos azules e incoloros. Si un artista simplemente moliera y lavara lapislázuli, el polvo resultante sería de un color azul grisáceo que carece de pureza y profundidad de color, ya que el lapislázuli contiene una alta proporción de material incoloro. ^{[ 23 ]}

Aunque la piedra de lapislázuli en sí misma es moderadamente cara, el largo proceso de pulverización, tamizado y lavado para producir el azul ultramar hace que el pigmento natural sea muy valioso y aproximadamente diez veces más caro que la piedra de la que proviene. Se ha dicho que el alto costo de la materia prima importada y el largo y laborioso proceso de extracción, en conjunto, hacen que el azul ultramar de alta calidad sea tan caro como el oro . ^{[ 5 ] [ 24 ]}

En 1990, se estima que se produjeron industrialmente 20.000 toneladas de azul ultramar. Las materias primas utilizadas en la fabricación de azul ultramar sintético son las siguientes:

• caolín blanco ,
• sulfato de sodio anhidro (Na ₂ SO ₄ ),
• carbonato de sodio anhidro (Na ₂ CO ₃ ),
• azufre en polvo ,
• carbón vegetal en polvo o carbón relativamente libre de cenizas , o colofonia en terrones. ^{[ 25 ]}

La preparación se suele realizar por etapas:

• La primera parte del proceso se lleva a cabo a una temperatura de entre 700 y 750  °C en un horno cerrado , de modo que el azufre, el carbono y las sustancias orgánicas generan condiciones reductoras. Esto produce un producto de color amarillo verdoso que a veces se utiliza como pigmento.
• En el segundo paso,  se utiliza aire o dióxido de azufre a 350 a 450 °C para oxidar el sulfuro en el producto intermedio a moléculas cromóforas S ₂ y S _n , lo que da como resultado el pigmento azul (o púrpura, rosa o rojo). ^{[ 26 ]}
• La mezcla se calienta en un horno , a veces en cantidades del tamaño de un ladrillo.
• Los sólidos resultantes se muelen y lavan, como en cualquier otro proceso de fabricación de pigmentos insolubles; la reacción química produce grandes cantidades de dióxido de azufre . ( Por lo tanto , la desulfuración de los gases de combustión es esencial para su fabricación en zonas donde la contaminación por SO₂ _está regulada).

El azul ultramar pobre en sílice se obtiene fundiendo una mezcla de arcilla blanda, sulfato de sodio, carbón vegetal, carbonato de sodio y azufre. El producto es inicialmente blanco, pero pronto se torna verde ("azul ultramar verde") al mezclarse con azufre y calentarse. El azufre arde y se obtiene un fino pigmento azul. El azul ultramar rico en sílice se obtiene generalmente calentando una mezcla de arcilla pura, arena blanca muy fina , azufre y carbón vegetal en un horno de mufla . Se obtiene un producto azul de inmediato, pero a menudo resulta en un tinte rojizo. Los diferentes azules ultramar —verde , azul , rojo y violeta— se muelen finamente y se lavan con agua. ^{[ 25 ]}

El azul ultramar sintético es un azul más vivo que el azul ultramar natural, ya que las partículas del azul ultramar sintético son más pequeñas y uniformes que las del azul ultramar natural y, por lo tanto, difunden la luz de manera más uniforme. ^{[ 27 ]} Su color no se ve afectado por la luz ni por el contacto con aceite o cal, como se usa en la pintura. El ácido clorhídrico lo decolora inmediatamente con liberación de sulfuro de hidrógeno . Incluso una pequeña adición de óxido de zinc a las variedades rojizas, en particular, provoca una disminución considerable en la intensidad del color. ^{[ 25 ]} El azul ultramar sintético moderno es un pigmento suave y no tóxico que no necesita mucha molienda para dispersarse en una formulación de pintura. ^{[ 28 ]}

• 
  Ejemplar de lapislázuli (en bruto), Afganistán
• 
  azul ultramar natural
• 
  azul ultramar sintético
• 
  violeta ultramar sintético

El nombre deriva del latín medieval ultramarinus , literalmente "más allá del mar", porque se importaba de Asia por mar. ^{[ 3 ]} En el pasado, también se le conocía como azzurrum ultramarine , azzurrum transmarinum , azzuro oltramarino , azur d'Acre, pierre d'azur , Lazurstein . La terminología actual para el azul ultramar incluye natural ultramarine (inglés), outremer lapis (francés), Ultramarin echt (alemán), oltremare genuino (italiano) y ultramarino verdadero (español). El primer uso registrado de ultramarine como nombre de color en inglés fue en 1598. ^{[ 29 ]}

Los antiguos egipcios usaban lapislázuli en forma sólida para aplicaciones ornamentales en joyería; sin embargo, no hay constancia de que lograran formularlo con éxito en pintura. ^{[ 30 ]} La evidencia arqueológica y la literatura antigua revelan que el lapislázuli se usaba como piedra semipreciosa y piedra decorativa de construcción desde los primeros tiempos del antiguo Egipto. El mineral es descrito por los autores clásicos Teofrasto y Plinio . No hay evidencia de que los antiguos griegos y romanos usaran lapislázuli molido como pigmento para pintura . Al igual que los antiguos egipcios, tenían acceso a un colorante azul satisfactorio en el pigmento sintético de silicato de cobre, el azul egipcio . ^{[ 24 ]}

El primer uso documentado del lapislázuli como pigmento se puede observar en pinturas de los siglos VI y VII en templos rupestres zoroastrianos y budistas de Afganistán, cerca de la fuente más famosa de este mineral. El lapislázuli se ha identificado en pinturas chinas de los siglos X y XI, en pinturas murales indias de los siglos XI, XII y XVII, y en manuscritos iluminados anglosajones y normandos de alrededor del año 1100. ^{[ 24 ]} El azul ultramar también aparece en manuscritos iluminados islámicos de los siglos XV y XVI en todo el actual Afganistán e Irán . ^{[ 31 ]}

• 
  El díptico de Wilton (1395-1399) es un ejemplo del uso del azul ultramar en la Inglaterra del siglo XIV.
• 
  Las túnicas azules de la Virgen María de Masaccio (1426) fueron pintadas con azul ultramar.
• 
  Pietro Perugino economizó en esta pintura de la Virgen María (alrededor de 1500) utilizando azurita para la imprimación de la túnica y luego añadiendo una capa de azul ultramar encima.
• 
  Tiziano hizo un uso dramático del azul ultramar en el cielo y los pliegues de las vestimentas de Baco y Ariadna (1520-1523).

Venecia fue fundamental tanto para la fabricación como para la distribución del azul ultramar durante la Edad Moderna. El pigmento fue importado por comerciantes italianos durante los siglos XIV y XV desde minas en Afganistán . ^{[ 3 ] [ 4 ]} Otros países europeos emplearon el pigmento con menos frecuencia que Italia; de hecho, ni siquiera los pintores adinerados de España lo utilizaban en aquella época. ^{[ 32 ]}

Durante el Renacimiento , el azul ultramar era el azul más fino y caro que podían usar los pintores. Estudios fotogénicos infrarrojos del azul ultramar en pinturas sobre tabla sienesas de los siglos XIII y XIV han revelado que, históricamente, el azul ultramar se diluía con pigmento de blanco de plomo para usar el color con más moderación debido a su alto precio. ^{[ 33 ]} El artista del siglo XV Cennino Cennini escribió en su manual para pintores: «El azul ultramar es un pigmento glorioso, hermoso y absolutamente perfecto, superior a todos los demás. No sería posible decir ni hacer nada sobre él que no lo hiciera aún más perfecto». ^{[ 34 ]} El azul ultramar natural es un pigmento difícil de moler a mano, y salvo en el caso del mineral de más alta calidad, la simple molienda y el lavado solo producen un polvo azul grisáceo pálido. ^{[ 35 ]}

Este pigmento se utilizó ampliamente entre los siglos XIV y XV, ya que su brillo complementaba el bermellón y el oro de los manuscritos iluminados y las pinturas italianas sobre tabla. Se valoraba principalmente por su brillantez tonal y su inercia frente a la luz solar, el aceite y la cal apagada . Sin embargo, es extremadamente susceptible incluso a ácidos minerales y vapores ácidos en concentraciones mínimas y diluidas. El HCl, el HNO₃ y el H₂SO₄ diluidos _destruyen rápidamente el _{color azul} , produciendo sulfuro de hidrógeno (H₂S ₎ en el proceso. El ácido acético ataca el pigmento a un ritmo mucho más lento que los ácidos minerales.

El azul ultramar solo se utilizaba para frescos cuando se aplicaba al seco, ya que la tasa de absorción de los frescos hacía que su uso resultara prohibitivo en términos de coste. El pigmento se mezclaba con un aglutinante como el huevo para formar una témpera y se aplicaba sobre yeso seco, como en los frescos de Giotto di Bondone en la Capilla de los Scrovegni o en la Capilla de la Arena de Padua .

Los artistas europeos usaban el pigmento con moderación, reservando sus azules de mayor calidad para las vestiduras de María y el Niño Jesús , posiblemente para demostrar piedad, gastando como una forma de expresar devoción. Debido a su alto precio, a veces los artistas ahorraban utilizando un azul más barato, la azurita , para la capa base. Probablemente importado a Europa a través de Venecia , el pigmento rara vez se veía en el arte alemán o en el arte de los países al norte de Italia. Debido a la escasez de azurita a finales del siglo XVI y durante el siglo XVII, el precio del ya costoso azul ultramar aumentó drásticamente. ^{[ 36 ]}

• 
  Representación de la Santísima Virgen María de Sassoferrato , La Virgen en oración , c. 1654. Su manto azul está pintado en azul ultramar. ^{[ 37 ]}
• 
  La joven de la perla , de Johannes Vermeer (c. 1665)
• 
  Dama de pie junto a un virginal , de Johannes Vermeer (c. 1675)

Johannes Vermeer utilizó ampliamente el azul ultramar en sus pinturas. El turbante de La joven de la perla está pintado con una mezcla de azul ultramar y blanco de plomo, con una fina capa de azul ultramar puro encima. ^{[ 38 ]} En Dama de pie junto a un virginal , el vestido de la joven está pintado con una mezcla de azul ultramar y tierra verde, y el azul ultramar se utilizó para añadir sombras en los tonos de la piel. ^{[ 39 ]} Un análisis científico realizado por la National Gallery de Londres sobre Dama de pie junto a un virginal mostró que el azul ultramar del cojín azul del asiento en primer plano se había degradado y vuelto más pálido con el tiempo; habría sido de un azul más intenso cuando se pintó originalmente. ^{[ 40 ]}

El inicio del desarrollo del azul ultramar artificial se remonta a Goethe . Hacia 1787, observó los depósitos azules en las paredes de los hornos de cal cerca de Palermo , en Sicilia . Conocía el uso de estos depósitos vítreos como sustituto del lapislázuli en aplicaciones decorativas. No mencionó si era adecuado molerlo para obtener un pigmento. ^{[ 41 ] [ 42 ]}

En 1814, Tassaert observó la formación espontánea de un compuesto azul, muy similar al azul ultramar, si no idéntico, en un horno de cal perteneciente al fabricante de vidrio y espejos Saint-Gobain . ^{[ 43 ]} En 1824, esto llevó a la Société pour l'Encouragement d'Industrie a ofrecer un premio por la producción artificial de este preciado color. Jean Baptiste Guimet (1826) y Christian Gmelin (1828), entonces profesor de química en Tubinga , idearon procesos . Mientras que Guimet mantuvo su proceso en secreto, Gmelin publicó el suyo y se convirtió en el creador de la industria del "azul ultramar artificial". ^{[ 44 ] [ 25 ]}