Acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz

El acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz en química orgánica es una reacción de acoplamiento entre un alquino terminal y un haloalquino catalizada por una sal de cobre(I), como el bromuro de cobre(I), y una base amínica . ^[¹^]^[²^] El producto de la reacción es un 1,3-diino o dialquino .

El mecanismo de reacción implica la desprotonación del protón terminal del alquino por la base, seguida de la formación de un acetiluro de cobre(I) . Posteriormente, un ciclo de adición oxidativa y eliminación reductiva en el centro de cobre crea un nuevo enlace carbono-carbono.

Alcance

A diferencia del acoplamiento de Glaser relacionado, el acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz procede selectivamente y solo acopla el alquino al haloalquino, dando un único producto. En comparación, el acoplamiento de Glaser simplemente produciría una distribución de todos los acoplamientos posibles. En un estudio ^{[ 3 ],} el acoplamiento de Cadiot-Chodkiewicz se ha aplicado en la síntesis de macrociclos de acetileno a partir de cis -1,4-dietinil-1,4-dimetoxiciclohexa-2,5-dieno. Este compuesto también es el material de partida para el dibromuro a través de N -bromosuccinimida (NBS) y nitrato de plata .

Aplicación del acoplamiento Cadiot-Chodkiewicz

La reacción de acoplamiento en sí tiene lugar en metanol con piperidina , la sal de ácido clorhídrico de hidroxilamina y bromuro de cobre(I) . ^{[ 3 ]}

Véase también

Acoplamiento de Glaser : otra reacción de acoplamiento de alquinos catalizada por una sal de cobre(I) .
Acoplamiento de Sonogashira : acoplamiento catalizado por Pd/Cu de un alquino con un haluro de arilo o vinilo.
Acoplamiento de Castro-Stephens : una reacción de acoplamiento cruzado entre un acetiluro de cobre(I) y un haluro de arilo.

Referencias

^ Chodkiewicz, W. Ann. Chim. París 1957 , 2, 819–69.
^ Cadiot, P.; Chodkiewicz, W. En Química de los acetilenos; Viehe, HG, Ed.; Marcel Dekker: Nueva York, 1969 ; págs. 597–647.
1 2 Bandyopadhyay, Arkasish; Varghese, Babu; Sankararaman, Sethuraman (2006). "Síntesis de macrociclos acetilénicos basados en 1,4-ciclohexadieno con acoplamiento de Cadiot - Chodkiewicz. Estructura de un contenedor tetramérico en forma de bañera". Journal of Organic Chemistry . 71 (12): 4544– 4548. doi : 10.1021/jo0605290 . PMID 16749787 .

[1] Chodkiewicz, W. Ann. Chim. París 1957 , 2, 819–69.

[2] Cadiot, P.; Chodkiewicz, W. En Química de los acetilenos; Viehe, HG, Ed.; Marcel Dekker: Nueva York, 1969 ; págs. 597–647.

[JOC2006-3] 1 2 Bandyopadhyay, Arkasish; Varghese, Babu; Sankararaman, Sethuraman (2006). "Síntesis de macrociclos acetilénicos basados en 1,4-ciclohexadieno con acoplamiento de Cadiot - Chodkiewicz. Estructura de un contenedor tetramérico en forma de bañera". Journal of Organic Chemistry . 71 (12): 4544– 4548. doi : 10.1021/jo0605290 . PMID 16749787 .

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