Reacción de Corey-Fuchs

La reacción de Corey-Fuchs , también conocida como reacción de Ramirez-Corey-Fuchs , es una serie de reacciones químicas diseñadas para transformar un aldehído en un alquino . La formación de 1,1-dibromoolefinas a través de fosfina-dibromometilenos fue descubierta originalmente por Desai, McKelvie y Ramirez.La fosfina puede sustituirse parcialmente por polvo de zinc, lo que puede mejorar los rendimientos y simplificar la separación del producto. ^{[ 1 ]} El segundo paso de la reacción para convertir dibromoolefinas en alquinos se conoce como transposición de Fritsch-Buttenberg-Wiechell . La transformación combinada global de un aldehído en un alquino mediante este método recibe su nombre de sus desarrolladores, los químicos estadounidenses Elias James Corey y Philip L. Fuchs .

Mediante la elección adecuada de la base, a menudo es posible detener la reacción en el 1-bromoalquino, un grupo funcional útil para transformaciones posteriores.

Mecanismo de reacción

La reacción de Corey-Fuchs se basa en un caso especial de la reacción de Wittig , donde se utilizan dos equivalentes de trifenilfosfina con tetrabromuro de carbono para producir el iluro de trifenilfosfina-dibromometileno. ^{[ 2 ]}

Este iluro experimenta una reacción de Wittig al exponerse a un aldehído. Alternativamente, el uso de una cetona genera un gem-dibromoalqueno.

La segunda parte de la reacción convierte el intermedio gem-dibromoalqueno aislable en el alquino. Los estudios de marcaje con deuterio muestran que este paso procede a través de un mecanismo de carbeno. El intercambio litio-bromuro es seguido por la α-eliminación para dar lugar al carbeno. El desplazamiento 1,2 luego da lugar al alquino terminal marcado con deuterio. ^{[ 3 ]} La incorporación de H del 50% podría explicarse por la desprotonación del deuterio terminal (ácido) con exceso de BuLi.

Véase también

Referencias

↑ Kurti 1 Czako 2, Laszlo 1 Barbara 2 (15 de septiembre de 2005). Aplicaciones estratégicas de reacciones con nombre en síntesis orgánica . Elsevier . págs. 104–105 . ISBN 0-12-429785-4.{{cite book}}: CS1 maint: nombres numéricos: lista de autores ( enlace )
↑ Bew, SP (2005-01-01), "5.02 - Ácidos carboxílicos" , en Katritzky, Alan R.; Taylor, Richard JK (eds.), Transformaciones integrales de grupos funcionales orgánicos II , Oxford: Elsevier, pp. 19–125 , doi : 10.1016/b0-08-044655-8/00092-1 , ISBN 978-0-08-044655-4, consultado el 15 de octubre de 2024
↑ Sahu, Bichismita; Muruganantham, Rajendran; Namboothiri, Irishi NN (2007). "Investigaciones sintéticas y mecanicistas sobre la reordenación de 1,4-bis (alquilideno) carbenos 2,3-insaturados en Enediynes" . Revista europea de química orgánica . 2007 (15): 2477– 2489. doi : 10.1002/ejoc.200601137 . ISSN 1434-193X .

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^ Mori, M.; Tonogaki, K.; Kinoshita, A. Organic Syntheses , vol. 81, pág. 1 (2005). (Artículoarchivadoel 14 de mayo de 2011 enWayback Machine)
^ Marshall, JA; Yanik, MM; Adams, ND; Ellis, KC; Chobanian, HR Organic Syntheses , vol. 81, pág. 157 (2005). (Artículoarchivadoel 14 de mayo de 2011 enWayback Machine)
^ NB Desai, N. McKelvie, F. Ramirez JACS , Vol. 84, págs. 1745-1747 (1962).doi:10.1021/ja00868a057

Enlaces externos

Síntesis de alquinos de Corey-Fuchs

[:0-1] Kurti 1 Czako 2, Laszlo 1 Barbara 2 (15 de septiembre de 2005). Aplicaciones estratégicas de reacciones con nombre en síntesis orgánica . Elsevier . págs. 104–105 . ISBN 0-12-429785-4.{{cite book}}: CS1 maint: nombres numéricos: lista de autores ( enlace )

[2] Bew, SP (2005-01-01), "5.02 - Ácidos carboxílicos" , en Katritzky, Alan R.; Taylor, Richard JK (eds.), Transformaciones integrales de grupos funcionales orgánicos II , Oxford: Elsevier, pp. 19–125 , doi : 10.1016/b0-08-044655-8/00092-1 , ISBN 978-0-08-044655-4, consultado el 15 de octubre de 2024

[SahuMuruganantham2007-3] Sahu, Bichismita; Muruganantham, Rajendran; Namboothiri, Irishi NN (2007). "Investigaciones sintéticas y mecanicistas sobre la reordenación de 1,4-bis (alquilideno) carbenos 2,3-insaturados en Enediynes" . Revista europea de química orgánica . 2007 (15): 2477– 2489. doi : 10.1002/ejoc.200601137 . ISSN 1434-193X .

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