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macrolactonización de Corey-Nicolaou

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La macrolactonización de Corey-Nicolaou es una reacción de química orgánica , descrita en 1974, para la síntesis de lactonas a partir de hidroxiácidos . [ 1 ] [ 2 ] La reacción utiliza 2,2'-dipiridildisulfuro y trifenilfosfina como reactivos y se lleva a cabo en un disolvente polar aprótico en condiciones suaves. [ 3 ]

Mecanismo

El hidroxiácido reacciona primero con el 2,2'-dipiridildisulfuro para formar el éster de 2-piridinetiol correspondiente, y después de una transferencia de protón, el alcóxido ataca el carbono carbonílico, formando un estado de transición tetraédrico , antes de volver a resolverse en la lactona y 2-piridinetiona deseadas. [ 4 ] [ 5 ]

Variantes

Se han utilizado otros disulfuros heterocíclicos en lugar del 2,2'-dipiridildisulfuro. [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ]

Véase también

Referencias

  1. ↑ Corey, Elias James ; Nicolaou, Kyriacos Costa (1974-08-01). "Método de lactonización eficiente y suave para la síntesis de macrólidos". Journal of the American Chemical Society . 96 (17): 5614– 5616. doi : 10.1021/ja00824a073 .
  2. ↑ Corey, Elias James ; Nicolaou, Kyriacos Costa ; Melvin, Lawrence S. Jr. (1975). "Síntesis de nuevas lactonas macrocíclicas en la serie de antibióticos de prostaglandinas y poliéteres". Journal of the American Chemical Society . 97 (3): 653– 654. doi : 10.1021/ja00836a036 . PMID 1133366 . 
  3. ↑ Meng, Qingchang; Hesse, Manfred (1992). «Métodos de ciclación en la síntesis de productos naturales macrocíclicos». Temas en Química Actual . 161 : 107–176 . doi : 10.1007/3-540-54348-1_9 . ISBN 978-3-540-54348-0.
  4. ↑ Corey, Elias James ; Brunelle, Daniel J.; Stork, Philip J. (1976). "Estudios mecanísticos sobre el método de doble activación para la síntesis de lactonas macrocíclicas". Tetrahedron Letters . 17 (38): 3405– 3408. doi : 10.1016/S0040-4039(00)93056-9 .
  5. ↑ Behinpour, Kevian; Hopkins, Andrew; Williams, Andrew (1981). "Cierre del anillo de macrólido: mecanismo de "doble activación"". Tetrahedron Letters . 22 (4): 275– 278. doi : 10.1016/0040-4039(81)80074-3 .
  6. ↑ Corey, Elias James ; Clark, David A. (1979). "Un nuevo método para la síntesis de ésteres carboxílicos de 2-piridinetiol". Tetrahedron Letters . 20 (31): 2875– 2878. doi : 10.1016/S0040-4039(01)86439-X .
  7. ↑ Corey, Elias James ; Brunelle, Daniel J. (1976). "Nuevos reactivos para la conversión de hidroxiácidos a macrolactonas mediante el método de doble activación". Tetrahedron Letters . 17 (38): 3409– 3412. doi : 10.1016/S0040-4039(00)93057-0 .
  8. ↑ Schmidt, Ulrich; Heermann, Dieter (1979). "Formación de ésteres y lactonas con el reactivo 1,2-dihidro-4,6-dimetil-2-tioxo-3-piridincarbonitrilo". Angewandte Chemie International Edition . 18 (4): 308– 309. doi : 10.1002/anie.197903082 .
  9. ↑ Nimitz, Jonathan S.; Wollenberg, Robert H. (1978). "Cierre de anillo de macrólido. Lactonización promovida por iones de plata de tioésteres ω-hidroxi de 2-amino-4-mercapto-6-metilpirimidina". Tetrahedron Letters . 19 (38): 3523– 3526. doi : 10.1016/S0040-4039(01)94982-2 .