Reorganización de Cornforth

En química orgánica , el reordenamiento de Cornforth es una reacción de reordenamiento de un 4-aciloxazol en la que el grupo unido a un acilo en la posición 4 y el sustituyente en la posición 5 de un anillo de oxazol intercambian sus posiciones. ^{[ 1 ]} Fue descrito por primera vez en 1949 y recibe su nombre de John Cornforth . La reacción se utiliza en la síntesis de aminoácidos, donde los oxazoles correspondientes aparecen como intermedios. ^{[ 2 ]}

En el trabajo original, Cornforth utilizó 5-etoxi-2-feniloxazol-4-carboxamida (R ¹ = fenilo , R ² = etoxi , R ³ = amino ). ^{[ 3 ]}

Sin embargo, la reacción también funciona con un gran número de otros 1,3-oxazoles sustituidos con carbonilo. ^{[ 2 ]}

A principios de la década de 1970, Michael Dewar investigó más a fondo la reacción . Se demostró que la reacción proporcionaba buenos rendimientos, superiores al 90%, cuando se utilizaban heterociclos que contenían nitrógeno en la posición ^R3 . ^{[ 1 ] [ 3 ]}

El mecanismo del reordenamiento de Cornforth comienza con una apertura térmica del anillo pericíclico que proporciona un intermedio nitrilo 1 , que luego sufre un reordenamiento al oxazol, que es isómero del compuesto de partida.

El intermedio iluro posee varias estructuras de resonancia y la estabilidad de dichas estructuras afecta el resultado de la reacción, ya que el intermedio revertirá al material de partida si la tercera estructura de resonancia es la más estable. El hecho de que la reacción tenga lugar depende de la diferencia de energía entre el material de partida y el producto. ^{[ 1 ] [ 4 ] [ 5 ]}