Crocetano

El crocetano , o 2,6,11,15-tetrametilhexadecano , es un hidrocarburo isoprenoide . A diferencia de su isómero , el fitano , el crocetano posee un esqueleto isoprenoide unido por enlaces cola-cola. El crocetano se ha detectado en sedimentos modernos y registros geológicos como biomarcador , frecuentemente asociado a la oxidación anaeróbica del metano .

El crocetano se estudió por primera vez ^{[ 2 ]} a finales de la década de 1920 y principios de la de 1930 para la identificación estructural de la crocetina , que es su análogo diácido poliinsaturado. El espectro infrarrojo se publicó en 1950, ^{[ 3 ]} el espectro de masas se describió en 1968 ^{[ 4 ]} y los espectros de RMN ^{de 1H} y ^13C se obtuvieron en la década de 1990. ^{[ 2 ]}

En 1994, Liangqiao Bian ^{[ 5 ]} fue el primero en informar sobre un fuerte agotamiento ^{de 13C} en el crocetano de sedimentos anóxicos en el Kattegat . Se cree que este bajo contenido de ^{13C se origina a partir de microbios que aprovechan} el metano biogénico , que siempre está empobrecido en ^13C , ^{[ 6 ]} como fuente de carbono. Años después, varios grupos ^{[ 7 ] [ 8 ] [ 9 ]} hicieron observaciones similares en sedimentos modernos o antiguos cerca de filtraciones de metano. Se encontró crocetano en ambientes con un consorcio oxidante de metano anaeróbico, compuesto por arqueas metanotróficas y bacterias reductoras de sulfato . Estos trabajos convierten al crocetano en el primer biomarcador ^{[ 10 ]} de metanotrofia anaeróbica.

En 2009, Ercin Maslen y sus colegas detectaron crocetano en sedimentos devónicos y petróleos crudos altamente maduros de la Cuenca Sedimentaria del Oeste de Canadá . ^{[ 11 ]} Proponen que el precursor del producto natural para este crocetano es el isorenierateno y el palaerernierateno derivados de bacterias verdes del azufre , lo que significa que el crocetano también puede estar relacionado con la euxinia de la zona fótica en muestras altamente maduras.

Debido a similitudes estructurales, el crocetano suele coeluir con el fitano y es difícil de identificar. ^{[ 12 ]} Se han utilizado métodos especializados de cromatografía de gases para lograr una separación parcial. Por ejemplo, Volker Thiel y sus colegas utilizaron una columna capilar de escualeno de 25 m con hidrógeno como gas portador. ^{[ 7 ]}

Por la misma razón, los espectros de masas del crocetano y el fitano son muy similares, excepto que el crocetano no tiene fragmentos m/z=183 intensos. ^{[ 12 ]} Para identificar el crocetano, el espectrómetro de masas puede operarse en modo de monitorización de iones seleccionados (SIM) para monitorizar m/z 113, 169, 183, 197 y 282. ^{[ 11 ]} Paul Greenwood y Roger Summons en 2003 informaron del uso de un instrumento GC MS-MS para medir el ion hijo de m/z 196→127/126 y 168→126 para distinguir el crocetano del fitano. ^{[ 13 ]}