desorden cristalográfico

En cristalografía de rayos X , el desorden cristalográfico describe la existencia de geometrías variables dentro de un cristal. En algunos casos, el desorden puede describirse como cocristalización .

El desorden es generalizado en los sólidos inorgánicos. He aquí algunos ejemplos:

A temperaturas superiores a 360 K, ^el  NaSH adopta la estructura del NaCl, lo que implica que el HS⁻ se comporta como un anión esférico debido a su rápida rotación, lo que lleva a la ocupación igual de ocho posiciones equivalentes. Por debajo de 360  ​​K, se forma una estructura romboédrica y el HS⁻ adopta una forma discoidal. Por debajo de 114 K, la estructura se vuelve monoclínica . Los compuestos análogos de rubidio y potasio se comportan ^de manera similar . ^{[ 1 ]} 

Para el cloruro de amonio (NH₄Cl ₎ , ^{[ 2 ]} según la cristalografía de rayos X , dos fases son variantes desordenadas de las estructuras del cloruro de sodio y del cloruro de cesio . ^{[ 3 ]}

El cianuro de potasio sólido (KCN) tiene una estructura similar a la del cloruro de sodio : cada ion potasio está rodeado por seis iones cianuro, y viceversa. A pesar de ser diatómicos y, por lo tanto, menos simétricos que el cloruro, los iones cianuro rotan tan rápidamente que su forma promedio es esférica. A baja temperatura y alta presión, esta rotación libre se ve obstaculizada, lo que da como resultado una estructura cristalina menos simétrica con los iones cianuro dispuestos en láminas. ^{[ 4 ] [ 5 ]}

El desorden es común en moléculas con más de un rotámero , conformero o isómero , donde el centro de masa de cada forma es idéntico o irresoluble. Debido a este desorden, la solución cristalográfica es la suma de las distintas formas. En muchos casos, los componentes del desorden son igualmente abundantes, y en otros, los coeficientes de ponderación de cada componente difieren. El desorden puede implicar un par o varios componentes, y suele surgir cuando las formas tienen energías casi iguales y la red cristalina es lo suficientemente amplia como para albergar los distintos componentes.

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  Estructura del pentametilmolibdeno , Mo(CH₃ ₎ ₅ _, que muestra un desorden cuádruple de un grupo metilo . ^{[ 6 ]}
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  Uno de los cuatro rotámeros de Mo(CH ₃ ) ₅ .