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Articulo de referencia

Reacción de cianohidrina

En química orgánica , una reacción de cianohidrina es una reacción orgánica en la que un aldehído ( −CH=O ) o una cetona ( >C=O ) reacciona con un anión cianuro ( N≡C − ) o un n...

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En química orgánica , una reacción de cianohidrina es una reacción orgánica en la que un aldehído ( −CH=O ) o una cetona ( >C=O ) reacciona con un anión cianuro ( N≡C − ) o un nitrilo ( −C≡N ) para formar una cianohidrina ( >C(OH)C≡N ). Por ejemplo:

RCH=O+Rdo≡norte⟶R2do(OH)do≡norte{\displaystyle {\ce {R}}{\color {rojo}{\ce {CH=O}}}+{\ce {R}}{\color {púrpura}{\ce {C#N}}}\longrightarrow {\ce {R2}}{\color {rojo}{\ce {C(OH)}}}{\color {púrpura}{\ce {C#N}}}}

Esta adición nucleofílica es una reacción reversible , pero con compuestos carbonílicos alifáticos el equilibrio se inclina hacia los productos de reacción. La fuente de cianuro puede ser cianuro de potasio (KCN), cianuro de sodio (NaCN) o cianuro de trimetilsililo ( (CH 3 ) 3 SiCN ). Con aldehídos aromáticos como el benzaldehído , la condensación de benzoína es una reacción competitiva. La reacción se utiliza en la química de carbohidratos como método de extensión de cadena, por ejemplo, la de la D- xilosa .

Ejemplos

Reacción de la acetona con cianuro de sodio para formar hidroxiacetonitrilo.
Reacción de benzoquinona con trimetilsililcianuro, el catalizador KCN se introduce como un complejo 1:1 con el éter corona 18-corona-6

Mecanismo de reacción

Mecanismo de la reacción de la cianohidrina
Mecanismo de la reacción de la cianohidrina

Síntesis asimétrica

La reacción asimétrica de cianohidrina del benzaldehído con cianuro de trimetilsililo es posible gracias al uso de (R) -Binol [ 1 ] con una carga de catalizador del 1 al 10 % . Este ligando reacciona primero con un compuesto alcoxi de litio para formar un complejo de binaftolato de litio.

La reacción asimétrica del benzaldehído con (R)–Binol–litio(i-propiloxi) produce (S)-acetonitrilo con un 98% de exceso enantiomérico.
La reacción asimétrica del benzaldehído con (R) –Binol –litio(i-propiloxi) produce (S)-acetonitrilo con un 98% de exceso enantiomérico .
La reacción asimétrica del benzaldehído con (R) –Binol –litio(i-propiloxi) produce (S)-acetonitrilo con un 98% de exceso enantiomérico .

El químico Urech en 1872 fue el primero en sintetizar cianohidrinas a partir de cetonas con cianuros alcalinos y ácido acético [ 2 ] y por lo tanto esta reacción también se conoce como método de cianohidrina de Urech .

Referencias

  1. ↑ Hatano, Manabu; Ikeno, Takumi; Miyamoto, Takashi; Ishihara, Kazuaki (2005). "Complejo acuoso de binaftolato de litio quiral como catalizador asimétrico altamente eficaz para la síntesis de cianohidrina". J. Am. Chem. Soc. 127 (31): 10776– 77. Bibcode : 2005JAChS.12710776H . doi : 10.1021/ja051125c . PMID 16076152 . 
  2. ↑ Urech, Friedrich (1872). "Ueber einige Cyanderivate des Acetons" . Liebigs Ann. 164 (2): 255. doi : 10.1002/jlac.18721640207 .
  • Reacción de cianohidrina del formaldehído con hidroxiacetonitrilo o glicolonitrilo con cianuro de sodio en Organic Syntheses Coll. Vol. 2, pág.  387; Vol. 13, pág.  56 Artículo
  • Reacción de cianohidrina del formaldehído con cianuro de potasio Organic Syntheses Coll. Vol. 3, pág.  436; Vol. 27, pág.  41 Artículo
  • Reacción de cianohidrina de acetofenona con cianuro de potasio Organic Syntheses Coll. Vol. 4, pág.  58; Vol. 33, pág.  7 Artículo
  • Reacción de cianohidrina de D- xilosa con cianuro de potasio Organic Syntheses Coll. Vol. 4, pág.  506; Vol. 36, pág.  38 Artículo
  • Reacción de cianohidrina de la acetona con cianuro de potasio Organic Syntheses Coll. Vol. 2, pág.  7; Vol. 15, pág.  1 Artículo
  • Reacción de cianohidrina de benzoquinona con trimetilsililcianuro Organic Syntheses Coll. Vol. 7, pág.  517; Vol. 60, pág.  126 Artículo