Ciclopentafosfina

La ciclopentafosfina es el compuesto inorgánico con la fórmula (PH) _₅ . Se prepara mediante la hidrólisis de ciclo- (PSiMe₃ ₎ ₄ _. Aunque solo tiene interés teórico, (PH) _₅ es el precursor de muchas polifosfinas cíclicas relacionadas que son objeto de investigación.

Ciclofosfinas orgánicas

Los ciclofosfanos orgánicos son una familia de compuestos organofosforados con la fórmula (RP) _n, donde R es un sustituyente orgánico. Se conocen muchos ejemplos. Son sólidos blancos, sensibles al aire, que presentan buena solubilidad en disolventes orgánicos. Se conocen ejemplos bien caracterizados para tamaños de anillo de 3 a 6 miembros. Los anillos de tres miembros presentan sustituyentes voluminosos, por ejemplo, [ tert -BuP] ₃ .

Las ciclofosfinas se pueden preparar mediante varios métodos, uno de los cuales implica el acoplamiento reductivo de diclorofosfinas: ^{[ 2 ]}

5PhPCl ₂ + 5 Mg → (PhP) ₅ + 5 MgCl ₂

isomerismo

Las estructuras se complican por la lenta inversión piramidal en _el fósforo(III). En principio, son posibles muchos isómeros para _el ciclo - P₅R₅ , pero generalmente solo se observa uno. ^[₃^] Todos ^los sustituyentes fenilo son ecuatoriales en ^el ciclo - P₆ ( _C₆H₅ ) _₆_.^[⁴ ]

Referencias

^ Schoemaker, Robin; Schwedtmann, Kai; Franconetti, Antonio; Frontera, Antonio; Hennersdorf, Felix; Weigand, Jan J. (2019). "Reacciones de reordenamiento controlado a polifosfanos mediante reacciones de metátesis de enlaces" . Chemical Science . 10 (48): 11054– 11063. doi : 10.1039/C9SC04501E . PMC 7066665. PMID 32190255 .
^ Marianne Baudler, Klaus Glinka (1993). "Fosfinas monocíclicas y policíclicas". Chem. Rev. 93 : 1623–1667 . doi : 10.1021/cr00020a010 .
^ Hoffman, PR; Caulton, KG (1975). "Estabilidad conformacional e integridad del tamaño del anillo de polifosfinas cíclicas". Química inorgánica . 14 (8): 1997– 1999. doi : 10.1021/ic50150a051 .
^ Schmutzler, Reinhard; Heuer, Lutz; Schomburg, Dietmar (1993). "Transformaciones de difluorofosfinas: la influencia del disolvente en la ruta de reacción y el tamaño del anillo en las ciclopolifosfinas". Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements . 83 ( 1– 4): 149– 156. doi : 10.1080/10426509308034357 .

[1] Schoemaker, Robin; Schwedtmann, Kai; Franconetti, Antonio; Frontera, Antonio; Hennersdorf, Felix; Weigand, Jan J. (2019). "Reacciones de reordenamiento controlado a polifosfanos mediante reacciones de metátesis de enlaces" . Chemical Science . 10 (48): 11054– 11063. doi : 10.1039/C9SC04501E . PMC 7066665. PMID 32190255 .

[2] Marianne Baudler, Klaus Glinka (1993). "Fosfinas monocíclicas y policíclicas". Chem. Rev. 93 : 1623–1667 . doi : 10.1021/cr00020a010 .

[3] Hoffman, PR; Caulton, KG (1975). "Estabilidad conformacional e integridad del tamaño del anillo de polifosfinas cíclicas". Química inorgánica . 14 (8): 1997– 1999. doi : 10.1021/ic50150a051 .

[4] Schmutzler, Reinhard; Heuer, Lutz; Schomburg, Dietmar (1993). "Transformaciones de difluorofosfinas: la influencia del disolvente en la ruta de reacción y el tamaño del anillo en las ciclopolifosfinas". Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements . 83 ( 1– 4): 149– 156. doi : 10.1080/10426509308034357 .

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