Hispanopedia WikiEl hidruro de diisobutilaluminio ( DIBALH , DIBAL , DIBAL-H o DIBAH ) es un agente reductor con la fórmula ( i - Bu₂AlH ) ₂ , donde i -Bu representa isobutilo (-CH₂CH ( CH₃ ) ₂ ) . Este compuesto organoaluminio es un reactivo en síntesis orgánica. [ 1 ]
Propiedades
Como la mayoría de los compuestos organoaluminio, la estructura del compuesto probablemente sea más compleja que la sugerida por su fórmula empírica . Diversas técnicas, sin incluir la cristalografía de rayos X , sugieren que el compuesto existe como un dímero y un trímero, que consisten en centros de aluminio tetraédricos que comparten ligandos hidruro puente . [ 2 ] Los hidruros son pequeños y, en el caso de los derivados de aluminio, son altamente básicos , por lo que actúan como puentes con preferencia a los grupos alquilo .
El DIBAL se puede preparar calentando triisobutilaluminio (que es un dímero) para inducir la eliminación de β-hidruro : [ 3 ]
- ( i -Bu 3 Al) 2 → ( i -Bu 2 AlH) 2 + 2 (CH 3 ) 2 C=CH 2
Aunque el DIBAL se puede adquirir comercialmente como un líquido incoloro, lo más habitual es comprarlo y dispensarlo como una solución en un disolvente orgánico como el tolueno o el hexano .
Uso en síntesis orgánica
El DIBAL reacciona lentamente con compuestos deficientes en electrones y más rápidamente con compuestos ricos en electrones. Por lo tanto, es un agente reductor electrófilo, mientras que el LiAlH₄ puede considerarse un agente reductor nucleófilo .
El DIBAL es útil en síntesis orgánica para diversas reducciones, incluyendo la conversión de ácidos carboxílicos , sus derivados y nitrilos a aldehídos . El DIBAL reduce eficazmente ésteres α-β insaturados al alcohol alílico correspondiente. [ 1 ] Por el contrario, el LiAlH 4 reduce ésteres y cloruros de acilo a alcoholes primarios y nitrilos a aminas primarias [utilizando el procedimiento de purificación de Fieser]. De manera similar, el DIBAL reduce lactonas a hemiacetales (el equivalente a un aldehído). [ 4 ]
Aunque el DIBAL reduce de forma fiable los nitrilos a aldehídos, la reducción de ésteres a aldehídos es conocida por producir a menudo grandes cantidades de alcoholes. No obstante, es posible evitar estos subproductos indeseados mediante un control preciso de las condiciones de reacción utilizando química de flujo continuo . [ 5 ]
El DIBALH se investigó originalmente como cocatalizador para la polimerización de alquenos . [ 6 ]
Seguridad
El DIBAL, como la mayoría de los compuestos de alquilaluminio, reacciona violentamente con el aire y el agua, pudiendo provocar una explosión. [ 7 ]
Referencias
- 1 2 Galatsis, P. (2001). "Hidruro de diisobutilaluminio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York: John Wiley & Sons. doi : 10.1002/047084289X.rd245 . ISBN 0471936235.
- ↑ Self, MF; Pennington, WT; Robinson, GH (1990). "Reacción del hidruro de diisobutilaluminio con una amina secundaria tetradentada macrocíclica. Síntesis y estructura molecular de [Al(iso-Bu)] 2 [C 10 H 20 N 4 ][Al(iso-Bu) 3 ] 2 : Evidencia de una desproporción inusual de (iso-Bu) 2 AlH". Inorganica Chimica Acta . 175 (2): 151– 153. doi : 10.1016/S0020-1693(00)84819-7 .
- ↑ Eisch, JJ (1981). Síntesis organometálicas . Vol. 2. Nueva York: Academic Press. ISBN 0-12-234950-4.
- ↑ m. Scherer, Georgia; González, Jordania; Wonilowicz, Laura G.; Garg, Neil K. (2023). "Síntesis de un andamio de furoindolina mediante una indolización interrumpida de Fischer". Síntesis orgánicas . 100 : 304– 326. doi : 10.15227/orgsyn.100.0304 .
- ↑ Webb, Damien; Jamison, Timothy F. (2012-01-20). "Reducciones de hidruro de diisobutilaluminio revitalizadas: un sistema de flujo continuo rápido, robusto y selectivo para la síntesis de aldehídos". Organic Letters . 14 (2): 568– 571. doi : 10.1021/ol2031872 . hdl : 1721.1/76286 . ISSN 1523-7060 . PMID 22206502 .
- ↑ Ziegler, K .; Martín, H.; Krupp, F. (1960). "Metallorganische Verbindungen, XXVII Aluminiumtrialquile und Dialquil-Aluminiumhidride aus Aluminiumisobutyl-Verbindungen". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 629 (1): 14– 19. doi : 10.1002/jlac.19606290103 .
- ↑ Thermo Fisher Scientific, Asuntos Regulatorios (3 de enero de 2005). "Hoja de datos de seguridad del hidruro de diisobutilaluminio" . Thermo Fisher Scientific . Consultado el 9 de octubre de 2023 .
Enlaces externos
- Stockman, R. (2001). "Reducción digital de un éster metílico derivado de un aminoácido; aldehído de Garner" . ChemSpider Synthetic Pages . doi : 10.1039/SP161 . SyntheticPage 161.
- "Reacciones de oxidación y reducción en química orgánica" . Archivado del original el 11 de junio de 2011.
- "Hidruro de diisobutilaluminio (DIBAL-H) y otros alquilos de isobutilaluminio (DIBAL-BOT, TIBAL) como reactivos especiales para síntesis orgánica" (PDF) . Akzo-Nobel. Archivado del original (PDF) el 8 de abril de 2011. Consultado el 23 de febrero de 2011 .
- compuestos de isobutilo
- hidruros metálicos
- Compuestos organoaluminio
- Agentes reductores
