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Articulo de referencia

Dimetildioxirano

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El dimetildioxirano (DMDO) es un compuesto orgánico con la fórmula (CH₃ ) ₂CO₂ . [ 1 ] Es un dioxirano derivado de la acetona y puede considerarse el monómero del peróxido de acetona . Es un potente agente oxidante selectivo que se utiliza en síntesis orgánica . Se conoce únicamente en forma de disolución diluida, generalmente en acetona, por lo que las propiedades del material puro son en gran medida desconocidas. [ 2 ]

Síntesis

El DMDO no está disponible comercialmente debido a su inestabilidad química . El DMDO se puede preparar como soluciones diluidas (~0,1 M) mediante el tratamiento de acetona con peroximonosulfato de potasio KHSO₄.5 , generalmente en forma deOxone(2KHSO5·KHSO4·K2SO4). [ 3 ]

La preparación de DMDO es bastante ineficiente (rendimientos típicos < 3%) y generalmente solo produce una solución relativamente diluida en acetona (hasta aproximadamente 0,1 M). Esto es tolerable ya que la preparación utiliza sustancias económicas: acetona , bicarbonato de sodio y oxona . Las soluciones frías (−10 a −20 °C) de DMDO son estables durante días. La descomposición se acelera con la luz y los metales pesados. La concentración de DMDO puede analizarse inmediatamente antes de su uso. [ 2 ]

Metil(trifluorometil)dioxirano (H3 C)(F3 C)COEl compuesto 2 se puede preparar de forma similar a partir demetil trifluorometil cetona. Es un oxidante más fuerte que el DMDO.

Usos

El DMDO se utiliza con mayor frecuencia para la oxidación de alquenos a epóxidos . [ 4 ] Una ventaja del uso de DMDO es que el único subproducto de la oxidación es la acetona, un compuesto bastante inocuo y volátil. Las oxidaciones con DMDO son particularmente suaves, lo que a veces permite oxidaciones que de otro modo no serían posibles.

A pesar de su alta reactividad, el DMDO muestra buena selectividad por las olefinas ricas en electrones. El DMDO también oxida otros grupos funcionales. Por ejemplo, oxida aminas primarias a compuestos nitro y sulfuros a sulfóxidos . En algunos casos, incluso oxida enlaces CH no activados.

El DMDO también se puede utilizar para convertir compuestos nitro en compuestos carbonílicos ( reacción de Nef ). [ 5 ]

Véase también

Referencias

  1. ↑ Murray, Robert W. (julio de 1989). "Química de los dioxiranos. 12. Dioxiranos". Chemical Reviews . 89 (5): 1187– 1201. doi : 10.1021/cr00095a013 .
  2. 1 2 Crandall, JK; Curc, R; D'Accolti, L; Fusco, C (15 de octubre de 2005). "Dimetildioxirano". Enciclopedia E-EROS de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rd329.pub2 . ISBN 0-471-93623-5.
  3. ↑ Robert W. Murray y Megh Singh (1997). "Síntesis de epóxidos utilizando dimetildioxirano]: óxido de trans -estilbeno". Organic Syntheses . 74 : 91. doi : 10.15227/orgsyn.074.0091.
  4. ↑ Cossar, Peter J.; Baker, Jennifer R.; Cain, Nicholas; McCluskey, Adam (abril de 2018). "Generación in situ de epóxidos mediante oxidación con dimetildioxirano y el uso de epiclorhidrina en la síntesis en flujo de una biblioteca de β-aminoalcoholes" . Royal Society Open Science . 5 (4) 171190. Bibcode : 2018RSOS....571190C . doi : 10.1098/rsos.171190 . ISSN 2054-5703 . PMC 5936892. PMID 29765627 .   
  5. ↑ Adam, Waldemar; Makosza, Mieczyslaw; Saha-Möller, Chantu R.; Zhao, Cong-Gui (1998). "Una reacción de Nef suave y eficiente para la conversión de grupos nitro a carbonilo mediante oxidación con dimetildioxirano (DMD) de aniones nitronato". Synlett . 1998 (12): 1335–1336 . doi : 10.1055/s-1998-1947 .