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Articulo de referencia

Descomplejización

En química , la descomplejación se refiere a la eliminación de un ligando de un complejo de coordinación . La descomplejación es de particular interés cuando el ligando se ha si...

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En química , la descomplejación se refiere a la eliminación de un ligando de un complejo de coordinación . La descomplejación es de particular interés cuando el ligando se ha sintetizado dentro de la esfera de coordinación del metal, como suele ocurrir en la química organometálica .

Descomplejación por desplazamiento de ligando

Los ligandos pueden descomplejarse por desplazamiento con otro ligando, por ejemplo, un ligando altamente básico o el uso de altas presiones de monóxido de carbono . Los arenos se liberan de (areno)Cr(CO) 3 con piridina : [ 1 ]

(areno)Cr(CO) 3 + 3 C 5 H 5 N → Cr(CO) 3 (NC 5 H 5 ) 3 + areno

En este caso, el Cr(CO) ₃ (piridina) ₃ puede reciclarse. Un ejemplo de este enfoque es la síntesis de (–)-esteganona a través de un complejo de haloareno de cromo. La síntesis se completa mediante la descomplejación, liberando el producto natural. [ 2 ]

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El 1,4,7-tritiaciclononano se puede preparar dentro de la esfera de coordinación de un metal y luego aislar por descomplejación. [ 3 ]

Descomplejación oxidativa

Otro método popular para la descomplejación implica la oxidación de un complejo de baja valencia. Los oxidantes incluyen aire, [ 4 ] dioxirano , [ 5 ] nitrato de amonio cérico (CAN) y halógenos. Los oxidantes se seleccionan para evitar la reacción con el ligando orgánico liberado. Un ejemplo ilustrativo es el uso de cloruro férrico para liberar alquinos de Co 2 (C 2 R 2 )(CO) 6 . Una desventaja de este método es que el centro organometálico generalmente se destruye. [ 6 ] Un ejemplo de descomplejación oxidativa implica la liberación y atrapamiento inducidos por CAN de ciclobutadieno de ciclobutadieno eiron tricarbonilo . [ 7 ]

Referencias

  1. ↑ E. Peter Kündig (2004). "Síntesis de complejos de metales de transición h 6 -areno". Temas en química organometálica . 7 : 3–20 . doi : 10.1007/b94489 . ISBN 978-3-540-01604-5.
  2. ^ Monovich, LG; Le Huérou, Y.; Ronn, M.; Molander, GA (2000). "La síntesis total de (-) -esteganona utilizando un yoduro de samario (II) promovió la ciclación de 8-endocetil-olefina". J. Am. Química. Soc . 122 : 52. doi : 10.1021/ja9930059 .
  3. ^ Sellmann, D.; Zapf, L. (1984). "Ruta sencilla al 1,4,7-tritiaciclononano". Angewandte Chemie . 96 (10): 799–800(2). doi : 10.1002/ange.19840961019 .
  4. ↑ James H. Rigby; Kevin R. Fales (2000). "7α-Acetoxi-(1Hβ, 6Hβ)-Biciclo[4.4.1]undeca-2,4,8-trieno mediante cicloadición de orden superior mediada por cromo". Org. Synth . 77 : 121. doi : 10.15227/orgsyn.077.0121 .
  5. ↑ Luch, A.-M.; Jordi, L.; Sánchez-Baeza, F.; Ricart, S.; Camps, F.; Messeguer, A.; Moretó, JM (1992). "Dimetildioxirano en química organometálica. II. Un procedimiento mejorado para la descomplejación oxidativa de complejos de carbeno de Fischer". Tetrahedron Letters . 33 (21): 3021– 3022. doi : 10.1016/S0040-4039(00)79588-8 .
  6. ↑ Nicholas, KM (1987). "Química y utilidad sintética de los cationes propargílicos complejados con cobalto". Accounts of Chemical Research . 20 (6): 207– 214. doi : 10.1021/ar00138a001 .
  7. ↑ L. Brener; JS Mckennis; R. Pettit (1976). "Ciclobutadieno en síntesis: endo -triciclo[4.4.0.02,5]deca-3,8-dieno-7,10-diona". Org. Synth . 55 : 43. doi : 10.15227/orgsyn.055.0043 .