Transferencia de electrones de Dexter

La transferencia de electrones de Dexter (también llamada intercambio de electrones de Dexter y transferencia de energía de Dexter ) es un mecanismo de extinción de fluorescencia en el que un electrón excitado se transfiere de una molécula (un donante ) a una segunda molécula (un aceptor ) a través de un camino no radiativo . ^[1]^[2] Este proceso requiere una superposición de funciones de onda entre el donante y el aceptor, ^[3] lo que significa que solo puede ocurrir a distancias cortas; típicamente dentro de 10 Å (1 nm). ^[4] El estado excitado puede intercambiarse en un solo paso o en dos pasos de intercambio de carga separados.

Historia

Este proceso de transferencia de energía de corto alcance fue propuesto teóricamente por primera vez por DL Dexter en 1953. ^[5]

Expresión de tasa

La tasa de transferencia de energía de Dexter, , se indica mediante la fórmula: $estilo de visualización k_ {ET}}$

k_{ET}=KJ'\mathrm {exp} \left[{\frac {-2r}{L}}\right]

donde es la separación del donante del aceptor, es la suma de los radios de Van der Waals del donante y el aceptor, y es la integral de superposición espectral normalizada, donde normalizado significa que tanto la intensidad de emisión como el coeficiente de extinción se han ajustado a la unidad de área. Es importante notar que , debido a que está normalizado, no depende de la magnitud real del coeficiente de extinción ni del rendimiento cuántico de fluorescencia del donante. Esta diferencia es una distinción importante con respecto a la situación de transferencia de energía dipolo-dipolo. La integral de superposición simplemente deriva de la densidad de estados degenerados que acoplan donante y aceptor (de la regla de oro de Fermi ), es decir, es una medida del número de estados que son capaces de satisfacer la condición de resonancia. Debido a que es una constante que no está relacionada con ningún dato espectroscópico, es difícil caracterizar el mecanismo de intercambio experimentalmente. ${\estilo de visualización r}$ ${\estilo de visualización L}$ ${\estilo de visualización J'}$ ${\estilo de visualización J'}$ ${\estilo de visualización J'}$ ${\estilo de visualización K}$

Véase también

Referencias

^ Clifford B. Murphy; Yan Zhang; Thomas Troxler; Vivian Ferry; Justin J. Martin; Wayne E. Jones, Jr. (2004). "Investigación de los mecanismos de transferencia de energía de Förster y Dexter en quimiosensores de polímeros conjugados fluorescentes". J. Phys. Chem. B . 108 (5): 1537–1543. doi :10.1021/jp0301406.
^ Alex Adronov; Jean MJ Fréchet (2000). "Dendrímeros captadores de luz". Química. Comunitario. (18): 1701-1710. doi :10.1039/B005993P.
^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "Transferencia de excitación de Dexter (transferencia de excitación por intercambio de electrones)". doi :10.1351/goldbook.D01654
^ "Transferencia de energía de Dexter". chemwiki.ucdavis.edu . 2 de octubre de 2013 . Consultado el 8 de julio de 2014 .
^ DL Dexter (1953). "Una teoría de la luminiscencia sensibilizada en sólidos". J. Chem. Phys . 21 (5): 836–850. Código Bibliográfico :1953JChPh..21..836D. doi :10.1063/1.1699044.

[1] Clifford B. Murphy; Yan Zhang; Thomas Troxler; Vivian Ferry; Justin J. Martin; Wayne E. Jones, Jr. (2004). "Investigación de los mecanismos de transferencia de energía de Förster y Dexter en quimiosensores de polímeros conjugados fluorescentes". J. Phys. Chem. B . 108 (5): 1537–1543. doi :10.1021/jp0301406.

[2] Alex Adronov; Jean MJ Fréchet (2000). "Dendrímeros captadores de luz". Química. Comunitario. (18): 1701-1710. doi :10.1039/B005993P.

[det1-3] IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "Transferencia de excitación de Dexter (transferencia de excitación por intercambio de electrones)". doi :10.1351/goldbook.D01654

[4] "Transferencia de energía de Dexter". chemwiki.ucdavis.edu . 2 de octubre de 2013 . Consultado el 8 de julio de 2014 .

[5] DL Dexter (1953). "Una teoría de la luminiscencia sensibilizada en sólidos". J. Chem. Phys . 21 (5): 836–850. Código Bibliográfico :1953JChPh..21..836D. doi :10.1063/1.1699044.