dimetilmercurio

El dimetilmercurio es un compuesto organomercurial extremadamente tóxico con la fórmula ( CH₃ ) _₂Hg . Líquido volátil, inflamable, denso e incoloro, el dimetilmercurio es una de las neurotoxinas más potentes conocidas . Menos de 0,1 mL son capaces de provocar una intoxicación grave por mercurio _que puede causar la muerte. ^{[ 2 ]} 

El compuesto fue uno de los primeros organometálicos reportados, lo que refleja su considerable estabilidad. El compuesto fue preparado por primera vez por George Buckton en 1857 mediante una reacción de yoduro de metilmercurio con cianuro de potasio : ^{[ 3 ]}

2 CH ₃ HgI + 2 KCN → Hg(CH ₃ ) ₂ + 2 KI + (CN) ₂ + Hg

Posteriormente, Edward Frankland descubrió que podía sintetizarse tratando la amalgama de sodio con haluros de metilo :

Hg + 2 Na + 2 CH ₃ I → Hg(CH ₃ ) ₂ + 2 NaI

También se puede obtener mediante la alquilación del cloruro mercúrico con metillitio :

HgCl₂ + 2 LiCH₃ _→ Hg( _CH₃ ) _{₂ +} 2 LiCl

La molécula adopta una estructura lineal con longitudes de enlace Hg–C de 2,083  Å. ^{[ 4 ]}

Reactividad y propiedades físicas

El dimetilmercurio es estable en agua y reacciona con ácidos minerales a una velocidad significativa solo a temperaturas elevadas, ^{[ 5 ] [ 6 ]} mientras que los compuestos organocadmio y organozinc correspondientes (y la mayoría de los alquilos metálicos en general) se hidrolizan rápidamente. La diferencia refleja la alta electronegatividad del Hg (Pauling EN = 2,00) y la baja afinidad del Hg(II) por los ligandos de oxígeno. El compuesto experimenta una reacción de redistribución con cloruro mercúrico para dar cloruro de metilmercurio:

( _CH₃ ) _₂Hg + _{HgCl₂ ⇌} 2CH₃HgCl​​

Mientras que el dimetilmercurio es un líquido volátil , el cloruro de metilmercurio es un sólido cristalino . ^{[ 7 ]}

El dimetilmercurio tiene pocas aplicaciones prácticas debido a su peligrosidad para la vida humana. Se ha estudiado para reacciones que implican la unión de cationes de metilmercurio a moléculas objetivo, formando potentes bactericidas , pero su bioacumulación y toxicidad han provocado que se haya abandonado en gran medida en favor de los compuestos de etilmercurio y dietilmercurio , menos tóxicos , que cumplen una función similar sin el riesgo de bioacumulación.

En toxicología , todavía se utiliza de forma limitada como toxina de referencia. También se emplea para calibrar instrumentos de RMN  para la detección de mercurio (δ 0 ppm para RMN de ^199Hg ), aunque actualmente se prefieren el dietilmercurio y las sales de mercurio menos tóxicas. ^{[ 8 ] [ 9 ] [ 10 ]}

Hacia 1960, Phil Pomerantz, un hombre que trabajaba en la Oficina de Armamento Naval , sugirió que se utilizara dimetilmercurio como combustible en una mezcla con ácido nítrico fumante rojo . ^{[ 11 ]} Esto nunca se llevó a cabo, aunque sí condujo a la prueba de un cohete asimétrico de ácido nítrico fumante rojo y dimetilhidrazina con mercurio elemental inyectado en la cámara de combustión en la Estación de Pruebas de Armamento Naval . ^{[ 11 ]}

El dimetilmercurio es extremadamente tóxico y peligroso de manipular. La absorción de dosis tan bajas como 0,1  mL puede provocar una intoxicación grave por mercurio. ^{[ 2 ]} Los riesgos se ven incrementados por la alta presión de vapor del compuesto . ^{[ 2 ]} Dado que es altamente lipofílico, se absorbe fácilmente a través de la piel y la grasa corporal, y puede penetrar en muchos materiales, incluidos muchos plásticos y compuestos de caucho.

Las pruebas de permeación demostraron que varios tipos de guantes desechables de látex o cloruro de polivinilo (típicamente, de aproximadamente 0,1  mm de espesor), comúnmente utilizados en la mayoría de los laboratorios y entornos clínicos, presentaban tasas de permeación altas y máximas de dimetilmercurio en 15 segundos. ^{[ 12 ]} La Administración de Seguridad y Salud Ocupacional de Estados Unidos (OSHA) aconseja manipular dimetilmercurio con guantes laminados de alta resistencia, con un par adicional de guantes resistentes a la abrasión sobre los laminados, y también recomienda usar una careta facial y trabajar en una campana extractora . ^{[ 2 ] [ 13 ]}

El dimetilmercurio se metaboliza después de varios días a metilmercurio . ^{[ 12 ]} El metilmercurio atraviesa fácilmente la barrera hematoencefálica , probablemente debido a la formación de un complejo con cisteína . ^{[ 13 ]} Se absorbe fácilmente en el cuerpo y tiene tendencia a bioacumularse . Los síntomas de la intoxicación por mercurio pueden retrasarse meses, lo que da lugar a casos en los que el diagnóstico se descubre finalmente, pero solo cuando es demasiado tarde o casi demasiado tarde para que un régimen de tratamiento eficaz tenga éxito. ^{[ 13 ]} La intoxicación por organomercurio también se conoce como enfermedad de Minamata .

• Ya en 1865, dos trabajadores del laboratorio de Edward Frankland fallecieron tras presentar síntomas neurológicos progresivos después de una exposición accidental al compuesto. ^{[ 3 ]}
• Karen Wetterhahn , profesora de química en el Dartmouth College , falleció en 1997, diez meses después de derramar solo unas gotas de dimetilmercurio sobre sus guantes de látex. ^{[ 2 ] [ 14 ]} Este incidente generó una mayor conciencia sobre la extrema toxicidad de la sustancia y su capacidad para penetrar fácilmente el látex, en comparación con materiales menos porosos como el nitrilo . Se publicaron nuevas directrices de la OSHA sobre el manejo de materiales, muchas instituciones eliminaron el compuesto de sus existencias y se volvió casi imposible de conseguir. ^{[ 15 ]}
• Christoph Bulwin , un administrador de bases de datos de 40 años de IG Bergbau, Chemie, Energie , afirmó haber sido atacado con un paraguas con punta de jeringa el 15 de julio de 2011 en Hannover . Bulwin, quien murió un año después por envenenamiento por mercurio, había dicho que confiscó la jeringa, que posteriormente se descubrió que contenía dimetilmercurio. ^{[ 16 ] [ 17 ] [ 18 ]} Según un artículo de 2020 en Forensic Science, Medicine and Pathology, las investigaciones policiales revelaron una jeringa que contenía un compuesto típico de mercurio y talio en el automóvil de Bulwin, y mercurio y talio en termómetros en su lugar de trabajo. Los análisis de sangre, orina y tejidos ante mortem y post mortem no concluyentes generaron dudas sobre el relato de la agresión. La ausencia de un agresor o móvil identificado, así como la presencia de diferentes compuestos de mercurio en el automóvil de Bulwin, llevaron a la policía a concluir que la intoxicación probablemente fue autoadministrada, por lo que se dio por terminada la investigación preliminar. ^{[ 19 ]} El relato de Forensic Science, Medicine and Pathology se contradice con otros informes, incluido el episodio del 24 de agosto de 2022 del programa alemán insignia de crímenes reales Aktenzeichen XY... ungelöst, que fue coeditado por la policía criminal de Hannover y en el que se solicitó información del público basándose en el escenario general del propio Bulwin. ^{[ 20 ]}

• ATSDR – Preguntas frecuentes sobre toxicidad: Mercurio ; Archivado el 1 de febrero de 2021 en Wayback Machine.
• ATSDR – Declaración de salud pública: Mercurio ; Archivado el 24 de diciembre de 2020 en Wayback Machine.
• ATSDR – MMG: Mercurio ; Archivado el 16 de enero de 2021 en Wayback Machine
• ATSDR – Perfil toxicológico: Mercurio ; Archivado el 26 de enero de 2021 en Wayback Machine.
• Inventario Nacional de Contaminantes – Hoja informativa sobre mercurio y sus compuestos