Dimetilmercurio

El dimetilmercurio es un compuesto organomercúrico extremadamente tóxico _con la fórmula ( CH3 ) _2Hg . El dimetilmercurio es un líquido volátil, inflamable, denso e incoloro, y una de las neurotoxinas más potentes conocidas . Menos de 0,1 ml es capaz de inducir una intoxicación grave por mercurio que resulta en la muerte. ^[2]

El compuesto fue uno de los primeros organometálicos reportados, lo que refleja su considerable estabilidad. El compuesto fue preparado por primera vez por George Buckton en 1857 mediante una reacción de yoduro de metilmercurio con cianuro de potasio : ^[3]

2 CH ₃ HgI + 2 KCN → Hg(CH ₃ ) ₂ + 2 KI + (CN) ₂ + Hg

Más tarde, Edward Frankland descubrió que se podía sintetizar tratando la amalgama de sodio con haluros de metilo :

Hg + 2 Na + 2 CH ₃ I → Hg(CH ₃ ) ₂ + 2 NaI

También se puede obtener por alquilación del cloruro mercúrico con metil-litio :

HgCl2 +2LiCH3 _{→ Hg} ( _CH3 ) ₂ + 2LiCl

La molécula adopta una estructura lineal con longitudes de enlace Hg-C de 2,083 Å. ^[4]

El dimetilmercurio es estable en agua y reacciona con ácidos minerales a una velocidad significativa sólo a temperaturas elevadas, ^{[5] [6]} mientras que los compuestos de organocadmio y organocinc correspondientes (y la mayoría de los alquilos metálicos en general) se hidrolizan rápidamente. La diferencia refleja la alta electronegatividad del Hg (Pauling EN = 2,00) y la baja afinidad del Hg(II) por los ligandos de oxígeno. El compuesto sufre una reacción de redistribución con cloruro de mercurio para dar cloruro de metilmercurio:

( _CH3 ) _2Hg + _HgCl2 → 2 _CH3HgCl

Mientras que el dimetilmercurio es un líquido volátil , el cloruro de metilmercurio es un sólido cristalino . ^[7]

El dimetilmercurio tiene pocas aplicaciones debido a los riesgos que implica. Se ha estudiado para reacciones que implican la unión de cationes de metilmercurio a moléculas objetivo, formando potentes bactericidas, pero la bioacumulación del metilmercurio y su toxicidad final han hecho que se lo abandone en gran medida en favor de compuestos menos tóxicos como el etilmercurio y el dietilmercurio , que realizan una función similar sin el peligro de bioacumulación.

En toxicología , todavía se utiliza de forma limitada como toxina de referencia. También se utiliza para calibrar instrumentos de RMN para la detección de mercurio (δ 0 ppm para RMN ^{de 199} Hg), aunque ahora se prefieren el dietilmercurio y las sales de mercurio menos tóxicas. ^{[8] [9] [10]}

Alrededor de 1960, Phil Pomerantz, un hombre que trabajaba en la Oficina de Armas Navales , sugirió que se utilizara dimetilmercurio como una mezcla de combustible con ácido nítrico fumante rojo . ^[11] Esto nunca se hizo, aunque sí condujo a la prueba de un cohete de ácido nítrico fumante rojo - dimetilhidrazina asimétrica con mercurio elemental inyectado en la cámara de combustión en la Estación de Pruebas de Artillería Naval ^[11]

El dimetilmercurio es extremadamente tóxico y peligroso de manipular. La absorción de dosis tan bajas como 0,1  ml puede provocar una intoxicación grave por mercurio. ^[2] Los riesgos aumentan debido a la alta presión de vapor del compuesto . ^[2] Como es altamente lipofílico, se absorbe a través de la piel y la grasa corporal con mucha facilidad y puede permear muchos materiales, incluidos muchos plásticos y compuestos de caucho.

Las pruebas de permeabilidad mostraron que varios tipos de guantes desechables de látex o cloruro de polivinilo (normalmente, de unos 0,1 mm de espesor), utilizados habitualmente en la mayoría de los laboratorios y entornos clínicos, tenían tasas altas y máximas de permeabilidad por dimetilmercurio en 15 segundos. ^[12] La Administración Estadounidense de Seguridad y Salud Ocupacional recomienda manipular dimetilmercurio con guantes laminados de alta resistencia con un par adicional de guantes resistentes a la abrasión usados ​​sobre el par laminado, y también recomienda utilizar un protector facial y trabajar en una campana extractora de humos . ^{[2] [13]}

El dimetilmercurio se metaboliza después de varios días a metilmercurio . ^[12] El metilmercurio cruza fácilmente la barrera hematoencefálica , probablemente debido a la formación de un complejo con cisteína . ^[13] Se absorbe fácilmente en el cuerpo y tiene tendencia a bioacumularse . Los síntomas de intoxicación pueden demorarse meses, lo que da lugar a casos en los que finalmente se descubre un diagnóstico, pero solo en un punto en el que es demasiado tarde o casi demasiado tarde para que un régimen de tratamiento eficaz tenga éxito. ^[13] La intoxicación por metilmercurio también se conoce como enfermedad de Minamata .

Ya en 1865, dos trabajadores del laboratorio de Edward Frankland murieron después de presentar síntomas neurológicos progresivos tras una exposición accidental al compuesto. ^[3]

Karen Wetterhahn , profesora de química en el Dartmouth College , murió en 1997, diez meses después de derramar sólo unas gotas de dimetilmercurio sobre sus guantes de látex. ^{[2] [14]} Este incidente dio lugar a una mayor conciencia de la extrema toxicidad de la sustancia y su capacidad para penetrar fácilmente el látex, en comparación con materiales menos porosos como el nitrilo . Se publicaron nuevas directrices de manipulación de materiales de la OSHA , muchas instituciones purgaron sus suministros del compuesto y se volvió casi imposible comprarlo. ^[15]

Christoph Bulwin, un administrador de bases de datos alemán de 40 años de IG Bergbau, Chemie, Energie , afirmó haber sido atacado con un paraguas con la punta de una jeringa el 15 de julio de 2011 en Hannover , Alemania. Bulwin, que murió un año después por envenenamiento por mercurio , había dicho que confiscó la jeringa, que más tarde se descubrió que contenía dimetilmercurio. ^{[16] [17] [18] [19]} Sin embargo, las investigaciones policiales revelaron una jeringa que contenía un compuesto típico de mercurio y talio en el automóvil de Bulwin, y mercurio y talio en termómetros en su lugar de trabajo. Los análisis de sangre, orina y tejidos ante mortem y post mortem no concluyentes arrojaron dudas sobre el relato de la agresión. La ausencia de un agresor identificado o un motivo, así como la presencia de diferentes compuestos de mercurio en el automóvil de Bulwin, llevaron a la policía a concluir que la intoxicación probablemente fue autoadministrada, poniendo así fin a la investigación preliminar. ^[20]

• ATSDR – ToxFAQs: Mercurio
• ATSDR – Declaración de salud pública: Mercurio
• ATSDR – MMG: Mercurio
• ATSDR – Perfil toxicológico: Mercurio
• Inventario Nacional de Contaminantes – Hoja informativa sobre mercurio y compuestos