Hispanopedia WikiEl disulfuro de difenilo es el compuesto químico con la fórmula (C₆H₅S ) ₂ . Este material cristalino incoloro se abrevia comúnmente como Ph₂S₂ . Es uno de los disulfuros orgánicos más frecuentes en la síntesis orgánica . Una ligera contaminación por tiofenol es la responsable del olor desagradable asociado a este compuesto.
Preparación y estructura
El disulfuro de difenilo se prepara habitualmente mediante la oxidación del tiofenol :
- 2 PhSH + I 2 → Ph 2 S 2 + 2 HI
El peróxido de hidrógeno también puede utilizarse como oxidante. [ 2 ] El Ph 2 S 2 rara vez se prepara en el laboratorio porque es económico y el precursor tiene un olor desagradable.
Al igual que la mayoría de los disulfuros orgánicos, el núcleo C–S–S–C del Ph₂S₂ no es planar con un ángulo diedro que se aproxima a 85°. [ 3 ]
Reacciones
El Ph₂S₂ se utiliza principalmente en síntesis orgánica como fuente del sustituyente PhS. [ 4 ] Una reacción típica implica la formación de compuestos carbonílicos sustituidos con PhS a través del enolato :
- RC(O)CHLiR' + Ph 2 S 2 → RC(O)CH(SPh)R' + LiSPh
Reducción
El Ph 2 S 2 sufre una reducción, una reacción característica de los disulfuros:
- Ph 2 S 2 + 2 M → 2 MSPH (M = Li, Na, K)
Los reactivos de hidruro, como el borohidruro de sodio y el superhidruro, también pueden utilizarse como reductores. Las sales PhSM son fuentes del potente nucleófilo PhS⁻ . La mayoría de los haluros de alquilo , RX (X = haluro), lo convierten en tioéteres con la fórmula general RSPh. De forma análoga, la protonación de MSPh da lugar al tiofenol.
- PhSM + HCl → HSPh + MCl
Halogenación
El Ph₂S₂ reacciona con cloro para dar cloruro de fenilsulfenilo PhSCl ( ruptura del disulfuro de Zincke ) . Esta especie se genera y utiliza habitualmente in situ . Con difluoruro de xenón , el Ph₂S₂ reacciona para dar pentafluoruro de fenilazufre . [ 5 ]
Catalizador para la fotoisomerización de alquenos
El Ph 2 S 2 cataliza la isomerización cis - trans de alquenos bajo irradiación UV. [ 6 ]
Oxidación
La oxidación de Ph 2 S 2 con acetato de plomo(IV) (Pb(OAc) 4 ) en metanol produce el éster sulfinito PhS(O)OMe. [ 7 ]
Referencias
- ↑ "Disulfuro de difenilo" . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Consultado el 13 de diciembre de 2021 .
- ↑ Ravikumar, KS; Kesavan, V.; Crousse, B.; Bonnet-Delpon, D.; Bégué, J.-P. (2003). "Oxidación suave y selectiva de compuestos de azufre en trifluoroetanol: disulfuro de difenilo y metilfenilsulfóxido". Organic Syntheses . 80 : 184. doi : 10.15227/orgsyn.080.0184.
- ↑ Lee, JD; Bryant, MWR (1969). "La estructura cristalina del disulfuro de difenilo". Acta Crystallographica Sección B Cristalografía estructural y química cristalina . 25 (10): 2094– 2101. Bibcode : 1969AcCrB..25.2094L . doi : 10.1107/S0567740869005188 .
- ↑ Byers, JH (2004). "Disulfuro de difenilo". En L. Paquette (ed.). Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York: J. Wiley & Sons. doi : 10.1002/047084289X . hdl : 10261/236866 . ISBN 9780471936237..
- ↑ Sergeeva, Tatiana A.; Dolbier, William R. (1 de julio de 2004). "Una nueva síntesis de pentafluorosulfanilbenceno" . Organic Letters . 6 (14): 2417– 2419. doi : 10.1021/ol0491991 . ISSN 1523-7060 . PMID 15228293 .
- ↑ Thalmann, A.; Oertle, K.; Gerlach, H. (1990). "Lactona del ácido ricinelaídico" . Síntesis orgánicas .; Volúmenes recopilados , vol. 7, pág. 470 .
- ↑ Field, L.; Locke, JM (1973). "Metilbencenosulfinato" . Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 723 .
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