Hispanopedia WikiEl monocloruro de selenio o dicloruro de diselenio es un compuesto inorgánico con la fórmula Se₂Cl₂ . Aunque un nombre común para el compuesto es monocloruro de selenio, que refleja su fórmula empírica , la IUPAC no recomienda ese nombre, prefiriendo en cambio el más descriptivo dicloruro de diselenio.
El dicloruro de diselenio es un líquido aceitoso de color marrón rojizo que se hidroliza lentamente. Existe en equilibrio químico con SeCl₂ , SeCl₄ , cloro y selenio elemental . [ 1 ] El dicloruro de diselenio se utiliza principalmente como reactivo para la síntesis de compuestos que contienen selenio.
Estructura y propiedades
El dicloruro de dielenio tiene conectividad Cl−Se−Se−Cl . Con una estructura no planar, posee simetría molecular C2 , similar al peróxido de hidrógeno y al dicloruro de disulfuro , denominada gauche . La longitud del enlace Se-Se es de 223 pm y la del enlace Se-Cl es de 220 pm. El ángulo Se–Se–Cl es de 104° y el ángulo diedro entre los planos Cl a −Se−Se y Se−Se−Cl b es de 87°. [ 2 ]
Preparación
Las primeras rutas para obtener dicloruro de diselenio implicaban la cloración de selenio elemental . [ 3 ] Un método mejorado implica la reacción de una mezcla de selenio, dióxido de selenio y ácido clorhídrico : [ 4 ]
- 3 Se + SeO 2 + 4 HCl → 2 Se 2 Cl 2 + 2 H 2 O
Una densa capa de dicloruro de diselenio se deposita en la mezcla de reacción, la cual puede purificarse disolviéndola en ácido sulfúrico fumante y reprecipitándola con ácido clorhídrico. Un segundo método para la síntesis implica la reacción de selenio con óleum y ácido clorhídrico: [ 4 ]
- 2 Se + 2 SO 3 + 3 HCl → Se 2 Cl 2 + SO 2 + H 2 O + SO 2 (OH)Cl
El dicloruro de diselenio crudo se elimina mediante un embudo de separación. El dicloruro de diselenio no se puede destilar sin descomposición, incluso a presión reducida. [ 4 ]
En soluciones de acetonitrilo , existe en equilibrio con SeCl 2 y SeCl 4 . [ 5 ] El dicloruro de selenio se degrada a dicloruro de diselenio después de unos minutos a temperatura ambiente: [ 6 ]
- 3 SeCl 2 → Se 2 Cl 2 + SeCl 4
Reacciones
El dicloruro de diselenio es un agente selenizante electrófilo y, por lo tanto, reacciona con alquenos simples para dar bis( β -cloroalquil)selenuro y dicloruro de bis(cloroalquil)selenio. Convierte las hidrazonas de cetonas impedidas en las selenocetonas correspondientes , análogos estructurales de las cetonas en los que el átomo de oxígeno se reemplaza por un átomo de selenio. [ 7 ] Finalmente, el compuesto se ha utilizado para introducir ligandos de selenio puente entre los átomos metálicos de algunos complejos de carbonilo de hierro y cromo. [ 7 ]
Referencias
- ↑ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.
- ↑ Kniep, Rüdiger; Körte, Lutz; Mootz, Dietrich (1 de enero de 1983). "Kristallstrukturen von Verbindungen A 2 X 2 (A = S, Se; X = Cl, Br)" . Zeitschrift für Naturforschung B . 38 (1): 1– 6. doi : 10.1515/znb-1983-0102 .
- ↑ Lenher, Victor; Kao, CH (1925). "La preparación de monocloruro y monobromuro de selenio". Journal of the American Chemical Society . 47 (3): 772– 774. doi : 10.1021/ja01680a025 .
- 1 2 3 Fehér, F. (1963). "Dicloruro de diselenio" . En Brauer, G. (ed.). Manual de química inorgánica preparativa . Vol. 1 (2.ª ed.). Nueva York: Academic Press. pp. 422–423 .
- ↑ Lamoureux, Marc; Milne, John (1990). "Equilibrios de cloruro y bromuro de selenio en disolventes apróticos; un estudio de RMN de Se77". Polyhedron . 9 (4): 589– 595. doi : 10.1016/S0277-5387(00)86238-5 .
- ^ Maaninen, Arto; Chivers, Tristram; Parvez, Masood; Pietikäinen, Jarkko; Laitinen, Risto S. (1999). "Síntesis de soluciones THF de SeX 2 (X = Cl, Br) y una nueva ruta hacia los sulfuros de selenio Se n S 8− n ( n = 1−5): estructuras cristalinas de rayos X de SeCl 2 (tht) 2 y SeCl 2 ·tmtu". Química Inorgánica . 38 (18): 4093– 4097. doi : 10.1021/ic981430h .
- 1 2 Back, Thomas G.; Moussa, Ziad (2003). "Dicloruro de diselenio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rn00201 . ISBN 0-471-93623-5.
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