Expansión de Dunham

En química cuántica , la expansión de Dunham es una expresión para los niveles de energía rotacional-vibracional de una molécula diatómica : ^{[ 1 ]}

${\displaystyle E(v,J,\Omega )=\sum _{k,l}Y_{k,l}(v+1/2)^{k}[J(J+1)-\Omega ^{2}]^{l},}$

dónde${\displaystyle v}$y${\displaystyle J}$son los números cuánticos vibracionales y rotacionales , y${\displaystyle \Omega }$es la proyección de${\displaystyle J}$a lo largo del eje internuclear en el sistema de referencia fijo al cuerpo. Los coeficientes constantes${\displaystyle Y_{k,l}}$se denominan parámetros de Dunham con${\displaystyle Y_{0,0}}$representa la energía electrónica. La expresión se deriva de un tratamiento semiclasico de un enfoque perturbacional para derivar los niveles de energía. ^{[ 2 ]} Los parámetros de Dunham se calculan típicamente mediante un procedimiento de ajuste por mínimos cuadrados de los niveles de energía con los números cuánticos.

Esta tabla adapta las convenciones de signos del libro de Huber y Herzberg. ^{[ 3 ]}

• Espectroscopia rotacional-vibracional