Articulo de referencia

Epoxy

Esta imagen muestra la resina epoxi de grado aeroespacial utilizada en la fabricación de preimpregnados. Una jeringa de pegamento epoxi "de 5 minutos", que contiene compartiment...

Esta imagen muestra la resina epoxi de grado aeroespacial utilizada en la fabricación de preimpregnados.
Esta imagen muestra la resina epoxi de grado aeroespacial utilizada en la fabricación de preimpregnados.

Una jeringa de pegamento epoxi "de 5 minutos", que contiene compartimentos separados para la resina epoxi y el endurecedor.
Estructura del grupo epóxido , un grupo funcional reactivo presente en todas las resinas epoxi.

El epoxi es la familia de componentes básicos o productos finales curados de resinas epoxi , también conocidas como poliepóxidos , una clase de prepolímeros y polímeros reactivos que contienen grupos epóxido . El grupo funcional epóxido también se denomina colectivamente epoxi . [ 1 ] El nombre IUPAC para un grupo epóxido es oxirano .

Las resinas epoxi pueden reaccionar ( reticularse ) entre sí mediante polimerización homopolimerizante catalítica , o con una amplia gama de co-reactivos, incluyendo aminas polifuncionales, ácidos (y anhídridos de ácido ), fenoles, alcoholes y tioles (a veces llamados mercaptanos). Estos co-reactivos suelen denominarse endurecedores o agentes de curado, y la reacción de reticulación se conoce comúnmente como curado .

La reacción de los poliepóxidos entre sí o con endurecedores polifuncionales forma un polímero termoestable , a menudo con propiedades mecánicas favorables y alta resistencia térmica y química. El epoxi tiene una amplia gama de aplicaciones, incluyendo recubrimientos metálicos , compuestos, [ 2 ] uso en electrónica, componentes eléctricos (por ejemplo, para chips en placas ), LED, aislantes eléctricos de alta tensión , fabricación de pinceles , materiales plásticos reforzados con fibra y adhesivos para fines estructurales [ 3 ] y otros. [ 4 ] [ 5 ]

Los riesgos para la salud asociados con la exposición a compuestos de resina epoxi incluyen dermatitis de contacto y reacciones alérgicas, así como problemas respiratorios por inhalación de vapores y polvo de lijado, especialmente de compuestos que no están completamente curados. [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ]

Historia

La condensación de epóxidos y aminas fue reportada y patentada por primera vez por Paul Schlack de Alemania en 1934. [ 9 ] Entre las afirmaciones sobre el descubrimiento de resinas epoxi basadas en bisfenol-A se incluye Pierre Castan [ 10 ] en 1943. El trabajo de Castan fue licenciado por Ciba , Ltd. de Suiza, que llegó a ser uno de los tres principales productores de resina epoxi a nivel mundial. En 1946, Sylvan Greenlee, [ 11 ] trabajando para la Devoe  &  Raynolds Company (ahora parte de Hexion Inc. [ 12 ] ), patentó una resina derivada de bisfenol-A y epiclorhidrina . [ 13 ]

Química

Fabricar

Reacción de acoplamiento de un grupo hidroxilo con epiclorhidrina, seguida de deshidrohalogenación.

La mayoría de los monómeros epoxi de uso comercial se producen mediante la reacción de un compuesto con grupos hidroxilo ácidos y epiclorhidrina . Primero, un grupo hidroxilo reacciona en una reacción de acoplamiento con epiclorhidrina, seguida de deshidrohalogenación . Las resinas epoxi producidas a partir de dichos monómeros epoxi se denominan resinas epoxi a base de glicidilo . El grupo hidroxilo puede derivarse de dioles alifáticos , polioles (polioles de poliéter), compuestos fenólicos o ácidos dicarboxílicos . Los fenoles pueden ser compuestos como el bisfenol A y la novolaca . Los polioles pueden ser compuestos como el 1,4-butanodiol . Los di- y polioles dan lugar a éteres glicidílicos . Los ácidos dicarboxílicos, como el ácido hexahidroftálico, se utilizan para resinas de éster diglicídico. En lugar de un grupo hidroxilo, el átomo de nitrógeno de una amina o amida puede reaccionar con epiclorhidrina.

Síntesis de un epóxido mediante el uso de un perácido.

La otra ruta de producción de resinas epoxi es la conversión de alquenos alifáticos o cicloalifáticos con perácidos : [ 14 ] [ 15 ] A diferencia de las resinas epoxi basadas en glicidilo, esta producción de dichos monómeros epoxi no requiere un átomo de hidrógeno ácido sino un doble enlace alifático .

A base de bisfenol

Síntesis del éter diglicidílico de bisfenol A

Las resinas epoxi más comunes se basan en la reacción de epiclorhidrina (ECH) con bisfenol A , lo que da como resultado una sustancia química diferente conocida como éter diglicidílico de bisfenol A (comúnmente conocido como BADGE o DGEBA). Las resinas a base de bisfenol A son las más comercializadas, pero también otros bisfenoles reaccionan de forma análoga con epiclorhidrina, por ejemplo, el bisfenol F.

En esta reacción de dos etapas, primero se agrega epiclorhidrina al bisfenol A (se forma bis(3-cloro-2-hidroxipropoxi)bisfenol A), luego se forma un bisepóxido en una reacción de condensación con una cantidad estequiométrica de hidróxido de sodio . El átomo de cloro se libera como cloruro de sodio (NaCl) y el átomo de hidrógeno como agua.

Los éteres diglicidílicos de mayor peso molecular (n ≥ 1) se forman por la reacción del éter diglicidílico de bisfenol A formado con más bisfenol A; esto se denomina prepolimerización.

Síntesis de éter diglicidílico de bisfenol-A con una masa molar elevada

Un producto compuesto por pocas unidades repetitivas ( n = 1 a 2) es un líquido viscoso y transparente; se denomina resina epoxi líquida. Un producto compuesto por más unidades repetitivas ( n = 2 a 30) es, a temperatura ambiente, un sólido incoloro, que se denomina resina epoxi sólida.

En lugar de bisfenol A, se pueden utilizar otros bisfenoles (especialmente bisfenol F ) o bisfenoles bromados (por ejemplo, tetrabromobisfenol A ) para la epoxidación y prepolimerización. El bisfenol F puede formar resina epoxi de forma similar al bisfenol A. Estas resinas suelen tener menor viscosidad y mayor contenido medio de epoxi por gramo que las resinas de bisfenol A, lo que (una vez curadas) les confiere mayor resistencia química.

Estructura de la resina epoxi de éter diglicidílico de bisfenol A: n denota el número de subunidades polimerizadas y suele estar en el rango de 0 a 25.

El aumento de la proporción de bisfenol A a epiclorhidrina durante la fabricación produce poliéteres lineales de mayor peso molecular con grupos terminales glicidilo, que son materiales cristalinos semisólidos a duros a temperatura ambiente dependiendo del peso molecular alcanzado. Esta ruta de síntesis se conoce como el proceso "taffy". La ruta habitual para resinas epoxi de mayor peso molecular es comenzar con resina epoxi líquida (LER) y agregar una cantidad calculada de bisfenol A y luego agregar un catalizador y calentar la reacción a aproximadamente 160 °C (320 °F) . Este proceso se conoce como "avance". [ 16 ] A medida que aumenta el peso molecular de la resina, el contenido de epóxido se reduce y el material se comporta cada vez más como un termoplástico . Los policondensados ​​de muy alto peso molecular (aprox. 30 000–70 000 g/mol) forman una clase conocida como resinas fenoxi y prácticamente no contienen grupos epóxido (ya que los grupos epóxido terminales son insignificantes en comparación con el tamaño total de la molécula). Sin embargo, estas resinas sí contienen grupos hidroxilo a lo largo de la cadena principal, que también pueden experimentar otras reacciones de reticulación, por ejemplo, con aminoplastos, fenoplastos e isocianatos .  

Las resinas epoxi son materiales poliméricos o semipoliméricos, o bien oligómeros , y por ello rara vez se presentan como sustancias puras, ya que la longitud variable de la cadena resulta de la reacción de polimerización utilizada para su producción. Se pueden obtener grados de alta pureza para ciertas aplicaciones, por ejemplo, mediante un proceso de purificación por destilación. Una desventaja de los grados líquidos de alta pureza es su tendencia a formar sólidos cristalinos debido a su estructura altamente regular, que posteriormente requieren fusión para su procesamiento.

Un criterio importante para las resinas epoxi es el índice de epóxido , que está relacionado con el contenido de grupos epóxido. Este se expresa como el " peso equivalente de epóxido ", que es la relación entre el peso molecular del monómero y el número de grupos epóxido. Este parámetro se utiliza para calcular la masa de co-reactivo (endurecedor) que se debe usar durante el curado de las resinas epoxi. Generalmente, las resinas epoxi se curan con cantidades estequiométricas o casi estequiométricas de endurecedor para lograr las mejores propiedades físicas.

Novolaks

Estructura general del epoxifenol novolaca con n generalmente en el rango de 0 a 4. El compuesto está presente en forma de varios isómeros constitucionales .

Las novolacas se producen mediante la reacción de fenol con metanal ( formaldehído ). La reacción de epiclorhidrina y novolacas produce novolacas con residuos de glicidilo , como la novolaca de epoxifenol (EPN) o la novolaca de epoxicresol (ECN). Estas resinas, de alta viscosidad a sólidas, suelen contener de 2 a 6 grupos epoxi por molécula. Mediante el curado, se forman polímeros altamente reticulados con alta resistencia a la temperatura y a los productos químicos, pero baja flexibilidad mecánica, debido a la alta funcionalidad y, por consiguiente, a la alta densidad de reticulación de estas resinas. [ 14 ]

Alifático

Fórmula estructural del 3,4-epoxiciclohexilmetil-3',4'-epoxiciclohexano carboxilato

Existen dos tipos comunes de resinas epoxi alifáticas: las obtenidas por epoxidación de enlaces dobles (epóxidos cicloalifáticos y aceites vegetales epoxidados ) y las formadas por reacción con epiclorhidrina (éteres y ésteres glicidílicos).

Los epóxidos cicloalifáticos contienen uno o más anillos alifáticos en la molécula donde se encuentra el anillo de oxirano (por ejemplo, 3,4-epoxiciclohexilmetil-3',4'-epoxiciclohexano carboxilato ). Se producen por la reacción de un alqueno cíclico con un perácido (véase más arriba). [ 17 ] Los epóxidos cicloalifáticos se caracterizan por su estructura alifática, alto contenido de oxirano y ausencia de cloro, lo que resulta en baja viscosidad y (una vez curados) buena resistencia a la intemperie, bajas constantes dieléctricas y alta T g . Sin embargo, las resinas epoxi alifáticas polimerizan muy lentamente a temperatura ambiente, por lo que generalmente se requieren temperaturas más altas y aceleradores adecuados. Debido a que los epóxidos alifáticos tienen una densidad electrónica menor que los aromáticos, los epóxidos cicloalifáticos reaccionan menos fácilmente con nucleófilos que las resinas epoxi basadas en bisfenol A (que tienen grupos éter aromáticos). Esto significa que los endurecedores nucleofílicos convencionales, como las aminas, no son adecuados para la reticulación. Por lo tanto, los epóxidos cicloalifáticos se suelen homopolimerizar térmicamente o mediante irradiación UV en una reacción electrofílica o catiónica. Debido a sus bajas constantes dieléctricas y a la ausencia de cloro, los epóxidos cicloalifáticos se utilizan a menudo para encapsular sistemas electrónicos, como microchips o LED. También se emplean en pinturas y barnices curados por radiación. Sin embargo, debido a su elevado precio, su uso se ha limitado hasta ahora a estas aplicaciones. [ 14 ]

Los aceites vegetales epoxidados se forman por epoxidación de ácidos grasos insaturados mediante reacción con perácidos. En este caso, los perácidos también pueden formarse in situ por reacción de ácidos carboxílicos con peróxido de hidrógeno . En comparación con las resinas epoxi líquidas (LER), presentan viscosidades muy bajas. Sin embargo, si se utilizan en mayores proporciones como diluyentes reactivos , esto suele conllevar una menor resistencia química y térmica, así como peores propiedades mecánicas de los epóxidos curados. Los aceites vegetales epoxidados a gran escala, como los aceites de soja y de lentes epoxidados, se utilizan ampliamente como plastificantes secundarios y estabilizadores de costes para el PVC . [ 14 ]

Las resinas epoxi glicidílicas alifáticas de baja masa molar (mono-, bi- o polifuncionales) se forman por la reacción de epiclorhidrina con alcoholes o polioles alifáticos (se forman éteres glicidílicos) o con ácidos carboxílicos alifáticos (se forman ésteres glicidílicos). La reacción se lleva a cabo en presencia de una base como el hidróxido de sodio, de forma análoga a la formación del éter diglicidílico de bisfenol A. Además, las resinas epoxi glicidílicas alifáticas suelen tener una viscosidad baja en comparación con las resinas epoxi aromáticas. Por lo tanto, se añaden a otras resinas epoxi como diluyentes reactivos o como promotores de adhesión . Las resinas epoxi elaboradas con polioles (de cadena larga) también se añaden para mejorar la resistencia a la tracción y la resistencia al impacto.

Una clase relacionada es la resina epoxi cicloalifática, que contiene uno o más anillos cicloalifáticos en su molécula (por ejemplo, 3,4-epoxiciclohexilmetil-3,4-epoxiciclohexano carboxilato). Esta clase también presenta una menor viscosidad a temperatura ambiente, pero ofrece una resistencia a la temperatura significativamente mayor que los diluyentes epoxi alifáticos. Sin embargo, su reactividad es bastante baja en comparación con otras clases de resina epoxi, y normalmente se requiere un curado a alta temperatura con aceleradores adecuados. Dado que estos materiales carecen de aromaticidad, a diferencia de las resinas de bisfenol A y F, su estabilidad a los rayos UV mejora considerablemente.

Halogenado

Las resinas epoxi halogenadas se mezclan para obtener propiedades especiales; en particular, se utilizan resinas epoxi bromadas y fluoradas. [ 14 ]

El bisfenol A bromado se utiliza cuando se requieren propiedades ignífugas, como en algunas aplicaciones eléctricas (por ejemplo, placas de circuitos impresos ). El bisfenol A tetrabromado (TBBPA, 2,2-bis(3,5-dibromofenil)propano) o su éter diglicidílico, 2,2-bis[3,5-dibromo-4-(2,3-epoxipropoxi)fenil]propano, se puede añadir a la formulación epoxi . La formulación puede reaccionar entonces de la misma manera que el bisfenol A puro. Algunas resinas epoxi (no reticuladas) con una masa molar muy alta se añaden a los termoplásticos de ingeniería, también para lograr propiedades ignífugas.

Se han investigado resinas epoxi fluoradas para algunas aplicaciones de alto rendimiento , como el diglicideéter fluorado 5-heptafluoropropil-1,3-bis[2-(2,3-epoxipropoxi)hexafluoro-2-propil]benceno. Debido a su baja tensión superficial, se añade como agente humectante (tensioactivo) para el contacto con fibras de vidrio. Su reactividad con los endurecedores es comparable a la del bisfenol A. Al curarse, la resina epoxi da lugar a un plástico termoestable con alta resistencia química y baja absorción de agua. Sin embargo, el uso comercial de resinas epoxi fluoradas está limitado por su alto coste y baja T g .

Diluyentes

Los diluyentes de resinas epoxi se forman típicamente por glicidilación de alcoholes alifáticos o polioles y también alcoholes aromáticos. Los materiales resultantes pueden ser monofuncionales (p. ej., éter glicidílico de dodecanol), difuncionales ( éter diglicidílico de 1,4-butanodiol ) o de mayor funcionalidad (p. ej., éter triglicidílico de trimetilolpropano ). Estas resinas suelen presentar baja viscosidad a temperatura ambiente (10–200 mPa·s) y a menudo se las denomina diluyentes reactivos. [ 18 ] Rara vez se utilizan solos, sino que se emplean para modificar (reducir) la viscosidad de otras resinas epoxi. [ 19 ] Esto ha dado lugar al término resina epoxi modificada para designar aquellas que contienen diluyentes reactivos que reducen la viscosidad. [ 20 ] El uso del diluyente afecta a las propiedades mecánicas y a la microestructura de las resinas epoxi. [ 21 ] Las propiedades mecánicas de las resinas epoxi generalmente no mejoran con el uso de diluyentes. [ 21 ] También se encuentran disponibles diluyentes epoxi de base biológica. [ 22 ]

glicidilamina

Las resinas epoxi de glicidilamina son epoxis de alta funcionalidad que se forman cuando las aminas aromáticas reaccionan con epiclorhidrina . Los grados industriales más importantes son el triglicidil- p -aminofenol (funcionalidad 3) y el N , N , N ′, N′ -tetraglicidil-bis-(4-aminofenil)-metano (funcionalidad 4). Estas resinas presentan una viscosidad de baja a media a temperatura ambiente, lo que facilita su procesamiento en comparación con las resinas EPN o ECN. Esta característica, junto con su alta reactividad, su elevada resistencia a la temperatura y las excelentes propiedades mecánicas de la red curada resultante, las convierte en materiales importantes para aplicaciones de compuestos aeroespaciales .

Curación

Estructura de un adhesivo epoxi curado. El endurecedor de triamina se muestra en rojo y la resina en negro. Los grupos epóxido de la resina han reaccionado con el endurecedor y ya no están presentes. El material está altamente reticulado y contiene muchos grupos OH, que le confieren propiedades adhesivas.

Existen varias docenas de sustancias químicas que pueden utilizarse para curar el epoxi, entre ellas aminas , imidazoles, anhídridos y sustancias químicas fotosensibles. [ 23 ] El estudio del curado del epoxi se suele llevar a cabo mediante calorimetría diferencial de barrido . [ 24 ]

En general, las resinas epoxi sin curar presentan escasas propiedades mecánicas, químicas y de resistencia al calor. [ 25 ] Sin embargo, se obtienen buenas propiedades al hacer reaccionar la resina epoxi lineal con agentes de curado adecuados para formar estructuras termoestables reticuladas tridimensionales. Este proceso se conoce comúnmente como curado o gelificación. [ 26 ] El curado de las resinas epoxi es una reacción exotérmica y, en algunos casos, produce suficiente calor como para causar degradación térmica si no se controla. [ 27 ] El curado induce tensiones residuales en los sistemas epoxi, las cuales han sido estudiadas. [ 28 ] Estas tensiones inducidas pueden mitigarse con flexibilizadores.

El curado puede lograrse mediante la reacción de una resina epoxi consigo misma (homopolimerización) o mediante la formación de un copolímero con agentes de curado o endurecedores polifuncionales . Este curado es el que produce las cualidades de la sustancia, tales como resistencia, durabilidad, versatilidad y adhesión. En principio, cualquier molécula que contenga un hidrógeno reactivo puede reaccionar con los grupos epóxido de la resina epoxi. Las clases comunes de endurecedores para resinas epoxi incluyen aminas, ácidos, anhídridos ácidos, fenoles, alcoholes y tioles. La reactividad relativa (de menor a mayor) es aproximadamente la siguiente: fenol < anhídrido < amina aromática < amina cicloalifática < amina alifática < tiol.

Si bien algunas combinaciones de resina epoxi y endurecedor curan a temperatura ambiente, muchas requieren calor, alcanzando comúnmente temperaturas de hasta 150 °C (302 °F) y hasta 200 °C (392 °F) en algunos sistemas especializados. Un calor insuficiente durante el curado dará como resultado una red con polimerización incompleta y, por lo tanto, una menor resistencia mecánica, química y térmica. La temperatura de curado debe alcanzar la temperatura de transición vítrea ( Tg ) de la red completamente curada para lograr las máximas propiedades. En ocasiones, la temperatura se incrementa gradualmente para controlar la velocidad de curado y evitar la acumulación excesiva de calor debido a la reacción exotérmica.    

Los endurecedores que muestran una reactividad baja o limitada a temperatura ambiente, pero que reaccionan con las resinas epoxi a temperaturas elevadas, se denominan endurecedores latentes . Al utilizar endurecedores latentes, la resina epoxi y el endurecedor pueden mezclarse y almacenarse durante un tiempo antes de su uso, lo cual resulta ventajoso para muchos procesos industriales. Los endurecedores muy latentes permiten la producción de productos monocomponentes (1K), en los que la resina y el endurecedor se suministran premezclados al usuario final y solo requieren calor para iniciar el curado. Los productos monocomponentes suelen tener una vida útil más corta que los sistemas bicomponentes estándar, y pueden requerir almacenamiento y transporte refrigerados.

La reacción de curado del epoxi puede acelerarse mediante la adición de pequeñas cantidades de aceleradores . Las aminas terciarias, los ácidos carboxílicos y los alcoholes (especialmente los fenoles) son aceleradores eficaces. El bisfenol A es un acelerador muy eficaz y ampliamente utilizado, pero actualmente se está sustituyendo cada vez más debido a las preocupaciones sobre la salud que suscita esta sustancia. El acelerador más utilizado es el 2,4,6-tris(dimetilaminometil)fenol . [ 29 ] [ 30 ]

Homopolimerización

La resina epoxi puede reaccionar consigo misma en presencia de un catalizador aniónico (una base de Lewis como aminas terciarias o imidazoles) o un catalizador catiónico (un ácido de Lewis como un complejo de trifluoruro de boro) para formar una red curada. Este proceso se conoce como homopolimerización catalítica. La red resultante contiene solo puentes de éter y presenta una alta resistencia térmica y química, pero es frágil y a menudo requiere temperaturas elevadas para el proceso de curado, por lo que solo encuentra aplicaciones industriales específicas. La homopolimerización de epoxi se utiliza frecuentemente cuando se requiere curado UV, ya que se pueden emplear catalizadores UV catiónicos (por ejemplo, para recubrimientos UV ).

Aminas

Las aminas primarias polifuncionales forman una clase importante de endurecedores epoxi. Las aminas primarias experimentan una reacción de adición con el grupo epóxido para formar un grupo hidroxilo y una amina secundaria. La amina secundaria puede reaccionar más con un epóxido para formar una amina terciaria y un grupo hidroxilo adicional. Los estudios cinéticos han demostrado que la reactividad de la amina primaria es aproximadamente el doble que la de la amina secundaria. El uso de una amina difuncional o polifuncional forma una red reticulada tridimensional. Las aminas alifáticas, cicloalifáticas y aromáticas se emplean como endurecedores epoxi. Los endurecedores de tipo amina alterarán tanto las propiedades de procesamiento (viscosidad, reactividad) como las propiedades finales (mecánicas, resistencia a la temperatura y al calor) de la red de copolímero curada. Por lo tanto, la estructura de la amina se selecciona normalmente según la aplicación. El potencial de reactividad general para diferentes endurecedores se puede ordenar aproximadamente; Aminas alifáticas > aminas cicloalifáticas > aminas aromáticas, aunque las aminas alifáticas con impedimento estérico cerca de los grupos amino pueden reaccionar tan lentamente como algunas aminas aromáticas. La reactividad más lenta permite tiempos de trabajo más prolongados para los procesadores. La resistencia a la temperatura generalmente aumenta en el mismo orden, ya que las aminas aromáticas forman estructuras mucho más rígidas que las aminas alifáticas. Las aminas aromáticas se usaban ampliamente como endurecedores de resina epoxi, debido a las excelentes propiedades finales cuando se mezclaban con una resina base. En las últimas décadas, la preocupación por los posibles efectos adversos para la salud de muchas aminas aromáticas ha llevado a un mayor uso de alternativas de aminas alifáticas o cicloalifáticas. Las aminas también se mezclan, se aducen y se hacen reaccionar para alterar sus propiedades, y estas resinas de amina se usan con más frecuencia para curar resinas epoxi que una amina pura como la TETA. Cada vez más, también se usan poliaminas de base acuosa para ayudar a reducir el perfil de toxicidad, entre otras razones.

Estructura de TETA , un endurecedor típico. Los grupos amina (NH2) reaccionan con los grupos epóxido de la resina durante la polimerización.

anhídridos

Las resinas epoxi pueden curarse térmicamente con anhídridos para crear polímeros con una retención significativa de propiedades a temperaturas elevadas durante periodos prolongados. La reacción y la reticulación subsiguiente ocurren solo después de la apertura del anillo de anhídrido, por ejemplo, mediante grupos hidroxilo secundarios en la resina epoxi. También puede ocurrir homopolimerización entre grupos epóxido e hidroxilo. La alta latencia de los endurecedores de anhídrido los hace adecuados para sistemas de procesamiento que requieren la adición de cargas minerales antes del curado, por ejemplo, para aislantes eléctricos de alta tensión. La velocidad de curado puede mejorarse combinando anhídridos con aceleradores adecuados. Para los dianhídridos, y en menor medida, para los monoanhídridos, a menudo se utilizan determinaciones empíricas no estequiométricas para optimizar los niveles de dosificación. En algunos casos, las mezclas de dianhídridos y monoanhídridos pueden mejorar la dosificación y la mezcla con resinas epoxi líquidas. [ 31 ]

Fenoles

Los polifenoles, como el bisfenol A o las novolacas, pueden reaccionar con resinas epoxi a temperaturas elevadas ( 130–180 °C, 266–356 °F ), normalmente en presencia de un catalizador. El material resultante presenta enlaces éter y muestra mayor resistencia química y a la oxidación que la que se obtiene habitualmente mediante el curado con aminas o anhídridos. Dado que muchas novolacas son sólidas, esta clase de endurecedores se utiliza con frecuencia en recubrimientos en polvo .  

Tioles

También conocidos como mercaptanos, los tioles contienen azufre, que reacciona fácilmente con el grupo epóxido, incluso a temperatura ambiente o inferior. Si bien la red resultante no suele presentar alta resistencia a la temperatura ni a los productos químicos, la elevada reactividad del grupo tiol la hace útil en aplicaciones donde no es posible el curado térmico o se requiere un curado muy rápido, como en adhesivos domésticos para bricolaje y anclajes químicos para pernos de roca . Los tioles tienen un olor característico, que puede detectarse en muchos adhesivos domésticos de dos componentes.

isocianatos

La reacción de grupos epóxido e isocianato puede dar lugar a dos tipos predominantes de estructuras anulares: anillos de isocianurato (mediante la trimerización de grupos isocianato) y anillos de oxazolidinona (mediante la reacción de un grupo isocianato con un grupo epóxido). La reacción se lleva a cabo en presencia de un catalizador a temperaturas comprendidas entre 150  °C y 180  °C. Los estudios han demostrado que existe una correlación entre el peso equivalente de epoxi (EEW) y la temperatura de transición vítrea (Tg ) del polímero final, lo que indica que un EEW más alto corresponde a una Tg más alta . [ 32 ]

Aplicaciones

Las aplicaciones de los materiales a base de epoxi son extensas y se consideran muy versátiles. [ 33 ] Las aplicaciones incluyen recubrimientos, adhesivos [ 34 ] [ 35 ] y materiales compuestos como los que utilizan refuerzos de fibra de carbono y fibra de vidrio (aunque también se utilizan poliéster , éster vinílico y otras resinas termoendurecibles para plásticos reforzados con vidrio). La química de los epoxis y la gama de variantes disponibles comercialmente permiten producir polímeros curados con una amplia gama de propiedades. Se han utilizado ampliamente con hormigón y sistemas cementicios. [ 36 ] En general, los epoxis son conocidos por su excelente adhesión, resistencia química y térmica, propiedades mecánicas de buenas a excelentes y muy buenas propiedades de aislamiento eléctrico . Muchas propiedades de los epoxis se pueden modificar (por ejemplo, existen epoxis rellenos de plata con buena conductividad eléctrica , aunque los epoxis suelen ser aislantes eléctricos). Existen variantes que ofrecen alto aislamiento térmico , o conductividad térmica combinada con alta resistencia eléctrica para aplicaciones electrónicas. [ 37 ]

Al igual que con otras clases de materiales poliméricos termoestables, es común mezclar diferentes grados de resina epoxi, así como utilizar aditivos, plastificantes o cargas para lograr el procesamiento o las propiedades finales deseadas, o para reducir costos. El uso de mezclas, aditivos y cargas se conoce a menudo como formulación .

Todas las cantidades de mezcla generan su propio calor porque la reacción es exotérmica. Grandes cantidades generarán más calor y, por lo tanto, aumentarán considerablemente la velocidad de reacción y reducirán el tiempo de trabajo (vida útil). Por lo tanto, es buena práctica mezclar cantidades más pequeñas que puedan usarse rápidamente para evitar desperdicios y para mayor seguridad. Existen varios métodos para endurecerlas, ya que pueden ser quebradizas. [ 38 ] El endurecimiento con caucho es una tecnología clave utilizada para endurecer. [ 39 ] [ 40 ]

Pinturas y recubrimientos

Los recubrimientos epoxi de dos componentes se desarrollaron para aplicaciones de alta resistencia en sustratos metálicos y consumen menos energía que los recubrimientos en polvo curados térmicamente . Estos sistemas proporcionan un recubrimiento resistente y protector con una excelente dureza. Los recubrimientos epoxi de un componente se formulan como una emulsión en agua y se pueden limpiar sin disolventes.

Los recubrimientos epoxi se utilizan con frecuencia en aplicaciones industriales y automotrices por diversas empresas, ya que son más resistentes al calor que las pinturas a base de látex y alquídicas. Las pinturas epoxi tienden a deteriorarse, lo que se conoce como "calcificación", debido a la exposición a los rayos UV. [ 41 ] Los recubrimientos epoxi también se han utilizado en aplicaciones de agua potable. [ 42 ] Los recubrimientos epoxi se utilizan ampliamente para proteger aceros dulces y otros aceros debido a sus excelentes propiedades protectoras. [ 43 ]

El cambio de color, conocido como amarilleamiento, es un fenómeno común en los materiales epoxi y suele ser motivo de preocupación en aplicaciones de arte y conservación. Las resinas epoxi amarillean con el tiempo, incluso cuando no se exponen a la radiación UV. Down logró avances significativos en la comprensión del amarilleamiento de los epoxis, primero en 1984 (envejecimiento natural en la oscuridad) [ 44 ] y luego en 1986 (envejecimiento con luz de alta intensidad). [ 45 ] Down investigó varios adhesivos de resina epoxi de curado a temperatura ambiente adecuados para su uso en la conservación del vidrio, probando su tendencia al amarilleamiento. Se logró una comprensión molecular fundamental del amarilleamiento del epoxi cuando Krauklis y Echtermeyer descubrieron el origen mecanicista del amarilleamiento en una resina epoxi de amina de uso común, publicado en 2018. [ 46 ] Encontraron que la razón molecular del amarilleamiento del epoxi era una evolución termooxidativa de los grupos carbonilo en la cadena principal de carbono-carbono polimérica a través de un ataque radical nucleofílico.

Las resinas epoxi de poliéster se utilizan como recubrimientos en polvo para lavadoras, secadoras y otros electrodomésticos. Los recubrimientos en polvo epoxi fusionados (FBE) se utilizan ampliamente para la protección contra la corrosión de tuberías y accesorios de acero empleados en la industria del petróleo y el gas, tuberías de transmisión de agua potable (de acero) y barras de refuerzo de hormigón . Los recubrimientos epoxi también se utilizan ampliamente como imprimaciones para mejorar la adherencia de pinturas para automóviles y embarcaciones, especialmente en superficies metálicas donde la resistencia a la corrosión (oxidación) es importante. Las latas y los recipientes metálicos a menudo se recubren con epoxi para prevenir la oxidación, especialmente en el caso de alimentos ácidos como los tomates . Las resinas epoxi también se utilizan para aplicaciones de pisos decorativos, como pisos de terrazo , pisos de virutas y pisos de agregados de colores.

Las resinas epoxi se han modificado de diversas maneras, incluyendo la reacción con ácidos grasos derivados de aceites para producir ésteres epoxi, que se curaban de la misma forma que las resinas alquídicas. Los ejemplos típicos eran L8 (80% de linaza) y D4 (40% de aceite de ricino deshidratado). Estos se hacían reaccionar frecuentemente con estireno para obtener ésteres epoxi estirenados, utilizados como imprimaciones. También se curó con compuestos fenólicos para fabricar revestimientos de tambores, ésteres con resinas de amina y epoxis precurados con resinas de amino para obtener capas de acabado resistentes. Se pueden utilizar cadenas orgánicas para modificar hidrofóbicamente las resinas epoxi y cambiar sus propiedades. Se ha estudiado el efecto de la longitud de la cadena de los modificadores. [ 47 ]

Adhesivos

La resina epoxi especial es lo suficientemente resistente como para soportar las fuerzas entre la quilla de la tabla de surf y su soporte. Esta resina es impermeable y se cura bajo el agua. La resina epoxi azul de la izquierda aún está en proceso de curado.

Los adhesivos epoxi constituyen una parte importante de la clase de adhesivos denominados "adhesivos estructurales" o "adhesivos de ingeniería" (que incluye poliuretano , acrílico , cianoacrilato y otros compuestos químicos). Estos adhesivos de alto rendimiento se utilizan en la construcción de aeronaves, automóviles, bicicletas, embarcaciones, palos de golf, esquís, tablas de snowboard y otras aplicaciones donde se requieren uniones de alta resistencia. Los adhesivos epoxi se pueden desarrollar para adaptarse a casi cualquier aplicación. Se pueden utilizar como adhesivos para madera, metal, vidrio, piedra y algunos plásticos. Pueden ser flexibles o rígidos, transparentes u opacos /de color, de fraguado rápido o lento. Los adhesivos epoxi presentan una mayor resistencia al calor y a los productos químicos que otros adhesivos comunes. En general, los adhesivos epoxi curados con calor serán más resistentes al calor y a los productos químicos que los curados a temperatura ambiente. La resistencia de los adhesivos epoxi se degrada a temperaturas superiores a 177 °C (350 °F ) . [ 48 ]  

Algunas resinas epoxi se curan mediante exposición a luz ultravioleta . Estas resinas se utilizan comúnmente en óptica , fibra óptica y optoelectrónica .

Herramientas industriales y materiales compuestos

Los sistemas epoxi se utilizan en aplicaciones de utillaje industrial para producir moldes , modelos maestros, laminados , piezas fundidas , fijaciones y otros elementos auxiliares de producción industrial. Este "utillaje plástico" reemplaza al metal, la madera y otros materiales tradicionales, y generalmente mejora la eficiencia y reduce el costo total o acorta el tiempo de entrega para muchos procesos industriales. Los epoxis también se utilizan en la producción de piezas reforzadas con fibra o compuestas. Son más caros que las resinas de poliéster y las resinas de éster vinílico , pero generalmente producen piezas compuestas de matriz polimérica termoestable más resistentes y con mayor resistencia a la temperatura . El alojamiento de máquinas para superar las vibraciones es un uso en forma de granito epoxi .

Materiales compuestos para la tecnología de turbinas eólicas

Las resinas epoxi se utilizan como matriz de unión junto con tejidos de fibra de vidrio o carbono para producir compuestos con características de resistencia-peso muy elevadas, lo que permite fabricar palas de rotor más largas y eficientes. [ 49 ] Además, para instalaciones de energía eólica marinas y terrestres, las resinas epoxi se utilizan como recubrimientos protectores en torres de acero, puntales de base y cimientos de hormigón. Se aplican capas superiores de poliuretano alifático para garantizar una protección UV completa, prolongar la vida útil y reducir los costes de mantenimiento. Los generadores eléctricos, conectados a través del sistema de transmisión con las palas del rotor, convierten la energía eólica mecánica en energía eléctrica utilizable y dependen del aislamiento eléctrico y las propiedades de alta resistencia térmica de las resinas epoxi. Lo mismo se aplica a los transformadores, bujes, espaciadores y cables compuestos que conectan los aerogeneradores a la red. En Europa, los componentes de energía eólica representan el mayor segmento de aplicaciones de epoxi, alrededor del 27 % del mercado. [ 50 ]

Sistemas eléctricos y electrónica

Un circuito híbrido encapsulado en resina epoxi sobre una placa de circuito impreso .
El interior de una calculadora de bolsillo. El bulto oscuro de resina epoxi en el centro cubre el chip del procesador.

Las formulaciones de resina epoxi son importantes en la industria electrónica y se emplean en motores, generadores, transformadores, aparamenta eléctrica, bujes, aislantes, placas de circuito impreso (PWB) y encapsulantes de semiconductores. Las resinas epoxi son excelentes aislantes eléctricos y protegen los componentes eléctricos de cortocircuitos, polvo y humedad. En la industria electrónica, las resinas epoxi son la resina principal utilizada en el sobremoldeo de circuitos integrados , transistores y circuitos híbridos , así como en la fabricación de placas de circuito impreso . El tipo de placa de circuito de mayor volumen, la placa FR-4 , es una estructura tipo sándwich de capas de tela de vidrio unidas mediante una resina epoxi. Las resinas epoxi se utilizan para unir láminas de cobre a los sustratos de las placas de circuito y son un componente de la máscara de soldadura en muchas de ellas.

Las resinas epoxi flexibles se utilizan para el encapsulado de transformadores e inductores. Mediante la impregnación al vacío sobre la resina epoxi sin curar, se eliminan las burbujas de aire entre los devanados, entre el núcleo y entre el aislante. La resina epoxi curada actúa como aislante eléctrico y es mucho mejor conductora del calor que el aire. Los puntos calientes del transformador y del inductor se reducen considerablemente, lo que proporciona al componente una vida útil más estable y prolongada que la de un producto sin encapsular.

Las resinas epoxi se aplican utilizando la tecnología de dosificación de resina .

Petróleo y petroquímica

Las resinas epoxi se pueden usar para sellar capas selectivas en un depósito que producen salmuera en exceso. La técnica se denomina "tratamiento de cierre de agua". [ 26 ]

Aplicaciones para el consumidor y el sector marítimo

Las resinas epoxi se venden en ferreterías, generalmente en paquetes que contienen resina y endurecedor por separado, los cuales deben mezclarse justo antes de su uso. También se venden en tiendas náuticas como resinas de reparación para aplicaciones marinas. Normalmente, las resinas epoxi no se utilizan en la capa exterior de una embarcación, ya que se deterioran con la exposición a la luz ultravioleta . Suelen emplearse durante la reparación y el montaje de embarcaciones, y posteriormente se recubren con pintura de poliuretano convencional o de dos componentes, o con barnices marinos que proporcionan protección UV.

Existen dos áreas principales de uso en el sector náutico. Debido a sus mejores propiedades mecánicas en comparación con las resinas de poliéster más comunes , las resinas epoxi se utilizan en la fabricación comercial de componentes que requieren una alta relación resistencia/peso. La segunda área es que su resistencia, capacidad de relleno de huecos y excelente adhesión a diversos materiales, incluida la madera, han impulsado su popularidad en proyectos de construcción amateur, como aeronaves y embarcaciones.

El gelcoat convencional formulado para resinas de poliéster y viniléster no se adhiere a las superficies epoxi, aunque el epoxi se adhiere muy bien a las superficies de resina de poliéster. El "Flocoat", que se usa normalmente para revestir el interior de los yates de fibra de vidrio de poliéster, también es compatible con las resinas epoxi.

Los materiales epoxi tienden a endurecerse de forma algo más gradual, mientras que los materiales de poliéster tienden a endurecerse rápidamente, especialmente si se utiliza mucho catalizador. [ 51 ] Las reacciones químicas en ambos casos son exotérmicas. Si se mezcla un gran volumen de epoxi a la vez, el calor concentrado generado por esta reacción exotérmica puede provocar que la resina se endurezca prematuramente, derrita el recipiente de mezcla o incluso se incendie. [ 52 ]

Si bien es común asociar las resinas de poliéster con las resinas epoxi, sus propiedades son lo suficientemente diferentes como para considerarlas materiales distintos. Las resinas de poliéster suelen tener baja resistencia a menos que se utilicen con un material de refuerzo como la fibra de vidrio, son relativamente frágiles a menos que se refuercen y presentan baja adherencia. Las resinas epoxi, por el contrario, son intrínsecamente resistentes, algo flexibles y tienen una excelente adherencia. Sin embargo, las resinas de poliéster son mucho más económicas.

Las resinas epoxi suelen requerir una mezcla precisa de dos componentes que forman un tercer compuesto químico para obtener las propiedades deseadas. Dependiendo de las propiedades requeridas, la proporción puede variar desde 1:1 hasta más de 10:1, pero generalmente deben mezclarse con exactitud. El producto final es un plástico termoestable preciso. Hasta que se mezclan, los dos elementos son relativamente inertes, aunque los endurecedores tienden a ser más reactivos químicamente y deben protegerse de la atmósfera y la humedad. La velocidad de reacción puede modificarse utilizando diferentes endurecedores, lo que puede alterar la naturaleza del producto final, o controlando la temperatura.

Por el contrario, las resinas de poliéster suelen estar disponibles en forma "promovida", de modo que el proceso de solidificación de las resinas previamente mezcladas ya está en marcha, aunque muy lentamente. La única variable disponible para el usuario es modificar la velocidad de este proceso mediante un catalizador, a menudo peróxido de metil-etil-cetona ( MEKP ), que es muy tóxico. La presencia del catalizador en el producto final, de hecho, perjudica las propiedades deseables, por lo que se prefieren pequeñas cantidades de catalizador, siempre que el endurecimiento se produzca a un ritmo aceptable. Por lo tanto, la velocidad de curado de los poliésteres puede controlarse mediante la cantidad y el tipo de catalizador, así como mediante la temperatura.

Como adhesivos, las resinas epoxi se adhieren de tres maneras: a) Mecánicamente, debido a la rugosidad de las superficies de unión; b) por proximidad, ya que las resinas curadas se encuentran tan cerca de las superficies de unión que resulta difícil separarlas; c) iónicamente, porque las resinas epoxi forman enlaces iónicos a nivel atómico con las superficies de unión. Este último método es, considerablemente, el más fuerte de los tres. Por el contrario, las resinas de poliéster solo se adhieren mediante los dos primeros métodos, lo que reduce notablemente su utilidad como adhesivos y en reparaciones navales.

Aplicaciones de construcción

Las resinas epoxi se han investigado y utilizado en la construcción durante algunas décadas. [ 53 ] Aunque aumentan el costo de los morteros y el hormigón cuando se usan como aditivos, [ 54 ] mejoran sus propiedades. Se están llevando a cabo investigaciones para estudiar el uso de resinas epoxi y otros plásticos reciclados en morteros para mejorar las propiedades y reciclar los residuos. [ 55 ] Se están estudiando activamente la densificación de materiales plásticos como el PET y las bolsas de plástico para luego usarlos como sustitutos parciales de los agregados y la despolimerización del PET para usarlo como aglutinante polimérico además de la resina epoxi para mejorar el hormigón. [ 56 ]

Aplicaciones aeroespaciales

En la industria aeroespacial, la resina epoxi se utiliza como material de matriz estructural, la cual se refuerza posteriormente con fibra. Los refuerzos de fibra típicos incluyen vidrio , carbono , Kevlar y boro . Las resinas epoxi también se utilizan como adhesivo estructural . Materiales como la madera y otros de baja tecnología se unen con resina epoxi. En general, las resinas epoxi superan a la mayoría de los demás tipos de resina en cuanto a propiedades mecánicas y resistencia a la degradación ambiental. [ 57 ]

Biología

Las resinas epoxi solubles en agua, como Durcupan [ 58 ] [ 59 ] , se utilizan comúnmente para incrustar muestras de microscopía electrónica en plástico para que puedan seccionarse (cortarse en láminas finas) con un micrótomo y luego ser fotografiadas. [ 60 ]

Arte

La resina epoxi, mezclada con pigmento , puede utilizarse como medio pictórico , vertiendo capas una sobre otra para formar una imagen completa. [ 61 ] También se utiliza en joyería, como resina de recubrimiento para decoraciones y etiquetas, y en aplicaciones tipo decoupage para arte, encimeras y mesas. [ 62 ] Su acabado liso y brillante, junto con su capacidad de moldearse en diversas formas, convierte a la resina epoxi en una opción predilecta para crear piezas minimalistas y llamativas en el diseño de muebles modernos [ 63 ] y en otros estilos de diseño, como el industrial, el rústico e incluso el ecléctico. Se ha utilizado y estudiado para la preservación de arte y estructuras históricas. [ 64 ] [ 65 ] [ 66 ]

Producción

El mercado mundial de resinas epoxi se valoró en aproximadamente 8.000 millones de dólares en 2016. La región de Asia-Pacífico domina este mercado, con una cuota de mercado del 55,2%. China es el principal productor y consumidor a nivel mundial, con un consumo de casi el 35% de la producción mundial de resinas. El mercado global está compuesto por entre 50 y 100 fabricantes de resinas y endurecedores epoxi básicos o de uso general. En Europa, en 2017 se fabricaron alrededor de 323.000 toneladas de resina epoxi, generando unas ventas de aproximadamente 1.055 millones de euros. Alemania [ 50 ] es el mayor mercado de resinas epoxi en Europa, seguida de Italia, Francia, el Reino Unido, España, los Países Bajos y Austria.

Los fabricantes de epoxi de productos básicos mencionados anteriormente generalmente no venden resinas epoxi en un formato utilizable por usuarios finales más pequeños, por lo que existe otro grupo de empresas que compra materias primas epoxi a los principales productores y luego elabora (mezcla, modifica o personaliza) sistemas epoxi a partir de estas materias primas . Estas empresas se conocen como "formuladores". La mayoría de los sistemas epoxi que se venden son producidos por estos formuladores, quienes representan más del 60% del valor en dólares del mercado del epoxi. Existen cientos de maneras en que estos formuladores pueden modificar los epoxis: agregando cargas minerales ( talco , sílice , alúmina , etc.), flexibilizadores, reductores de viscosidad , colorantes , espesantes, aceleradores, promotores de adhesión , etc. Estas modificaciones se realizan para reducir costos, mejorar el rendimiento y facilitar el procesamiento. Como resultado, un formulador típico vende docenas o incluso miles de formulaciones, cada una adaptada a los requisitos de una aplicación o mercado en particular.

Actualmente, las materias primas para la producción de resina epoxi se derivan en gran medida del petróleo , aunque algunas fuentes de origen vegetal están empezando a estar disponibles comercialmente (por ejemplo, el glicerol de origen vegetal que se utiliza para fabricar epiclorhidrina ).

Epoxi renovable, reciclado, de base acuosa y de base biológica

Como existe una tendencia general hacia las fuentes renovables y "verdes" y un mayor uso de materiales de base biológica, la investigación también continúa en el ámbito de los epoxis. [ 67 ] [ 68 ] [ 69 ] [ 70 ] Las pinturas epoxi a base de agua existen desde la década de 1970 y la investigación continúa. [ 71 ] También hay un movimiento para utilizar residuos y materias primas recicladas siempre que sea posible. Los residuos de limaduras de granito se producen en la industria minera. Se están realizando investigaciones sobre soluciones innovadoras, como el uso de polvos de granito residual en resinas epoxi y el diseño de aglutinantes para recubrimientos basados ​​en esto. [ 72 ] También se está trabajando en la producción de epoxi y recubrimientos a base de epoxi a partir de materias primas recicladas, incluidas botellas de PET . [ 73 ] Los monómeros para resinas epoxi se pueden derivar de varias fuentes de biomasa diferentes. [ 74 ]

Riesgos para la salud

Las resinas epoxi líquidas en su estado no curado se clasifican mayoritariamente como irritantes para los ojos y la piel, además de tóxicas para los organismos acuáticos. [ 8 ] Las resinas epoxi sólidas son generalmente más seguras que las resinas epoxi líquidas, y muchas se clasifican como materiales no peligrosos. Un riesgo particular asociado con las resinas epoxi es la sensibilización. Se ha demostrado que el riesgo es más pronunciado en resinas epoxi que contienen diluyentes epoxi de bajo peso molecular. [ 75 ] La exposición a las resinas epoxi puede, con el tiempo, inducir una reacción alérgica . La sensibilización generalmente ocurre debido a la exposición repetida (por ejemplo, debido a una higiene laboral deficiente o falta de equipo de protección) durante un período prolongado. La reacción alérgica a veces ocurre con un retraso de varios días con respecto a la exposición. La reacción alérgica suele ser visible en forma de dermatitis , particularmente en las áreas donde la exposición ha sido mayor (comúnmente manos y antebrazos). El uso de epoxi es una fuente principal de asma ocupacional entre los usuarios de plásticos. [ 76 ] También es necesario considerar la eliminación segura, pero generalmente implica un curado deliberado para producir residuos sólidos en lugar de líquidos. [ 77 ]

Véase también

Referencias

  1. May, Clayton (2018). Resinas epoxi: Química y tecnología (2.ª  ed.). CRC Press. pág.  65. ISBN 978-1-351-44995-3.
  2. Rodríguez-Uicab, Omar; Abot, Jandro L.; Avilés, Francis (enero de 2020). "Detección de la resistencia eléctrica del curado de epoxi mediante un hilo de nanotubos de carbono incrustado" . Sensors . 20 ( 11): 3230. Bibcode : 2020Senso..20.3230R . doi : 10.3390/s20113230 . PMC 7309011. PMID 32517164 .  
  3. Miturska, Izabela; Rudawska, Anna; Müller, Miroslav; Hromasová, Monika (enero de 2021). "La influencia de los métodos de mezcla de los ingredientes de la composición epoxi en las propiedades mecánicas seleccionadas de los materiales de construcción epoxi modificados" . Materials . 14 ( 2): 411. Bibcode : 2021Mate...14..411M . doi : 10.3390/ma14020411 . PMC 7830189. PMID 33467604 .  
  4. "Solicitud de patente estadounidense para acristalamiento resistente al fuego (Solicitud n.° 20130196091 emitida el 1 de agosto de 2013) - Búsqueda de patentes de Justia" . patents.justia.com . Consultado el 27 de abril de 2022 .
  5. ^ Sukanto, Heru; Raharjo, Wijang Wisnu; Ariawan, Dody; Triyono, Joko; Kaavesina, Mujtahid (12 de julio de 2021). «Resinas epoxi termoendurecibles para ingeniería mecánica» . Ingeniería Abierta . 11 (1): 797– 814. Bibcode : 2021OEng...11...78S . doi : 10.1515/eng-2021-0078 .
  6. "Efectos en la salud por sobreexposición a epoxi • WEST SYSTEM" . WEST SYSTEM . Consultado el 11 de junio de 2021 .
  7. Mathias, CG Toby (1987). "Dermatitis alérgica de contacto por un epoxi sin bisfenol A en un laminado de epoxi reforzado con fibra de grafito". Journal of Occupational Medicine . 29 (9): 754– 755. JSTOR 45007846. PMID 3681510 .  
  8. 1 2 Holness, D. Linn; Nethercott, James R. (1989). "Dermatitis de contacto ocupacional debida a resina epoxi en un aglutinante de fibra de vidrio". Journal of Occupational Medicine . 31 (2): 87– 89. JSTOR 45015475 . PMID 2523476 .  
  9. Schlack, P. (1938) "Fabricación de aminas de alto peso molecular, ricas en nitrógeno". Patente alemana 676117, patente estadounidense 2,136,928
  10. US 2444333 , Castan, Pierre, "Proceso para la fabricación de resinas sintéticas termoendurecibles mediante la polimerización de derivados de óxido de alquileno", emitido el 29-06-1948, asignado a DeVoe  &  Raynolds 
  11. "Sylvan Owen Greenlee" . 1946.
  12. "Historia de la resina epoxi" . epoxyflooringtech.com.au . 27 de marzo de 2017.
  13. US 2456408 , Sylvan Owen Greenlee, "Composiciones secantes sintéticas", emitida el 14 de diciembre de 1948, asignada a DeVoe & Raynolds   
  14. 1 2 3 4 5 Pham, Ha Q.; Marks, Maurice J. (2005). "Resinas epoxi". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . doi : 10.1002/14356007.a09_547.pub2 . ISBN 978-3-527-30385-4.
  15. Kaiser, Wolfgang (2011) Kunststoffchemie für Ingenieure. vol. 3. Hanser, Múnich. págs. 437 y siguientes. ISBN 978-3-446-43047-1.
  16. ^ Hofer, Arnold; Schneider, Hildegard y Siegenthaler, Nikolaus (1996) "Mezclas de resina epoxi que contienen catalizadores de avance", patente estadounidense 5.521.261 .
  17. Hammerton, L. (1996) Avances recientes en resinas epoxi . Ed.: Rebecca Dolbey. RAPRA Review Reports. pág. 8. ISBN 978-1-85957-083-8.
  18. Monte, Salvatore J. (1998). "Diluyentes y modificadores de viscosidad para resinas epoxi". Aditivos para plásticos . Serie de ciencia y tecnología de polímeros. Vol. 1. págs. 211–216 . doi : 10.1007/978-94-011-5862-6_24 . ISBN   978-94-010-6477-4.
  19. Jagtap, Ameya Rajendra; More, Aarti (agosto de 2022). "Desarrollos en diluyentes reactivos: una revisión". Polymer Bulletin . 79 (8): 5667– 5708. doi : 10.1007/s00289-021-03808-5 .
  20. Sinha, Animesh; Islam Khan, Nazrul; Das, Subhankar; Zhang, Jiawei; Halder, Sudipta (diciembre de 2018). "Efecto de los diluyentes reactivos y no reactivos en las propiedades térmicas y mecánicas de la resina epoxi". High Performance Polymers . 30 (10): 1159– 1168. doi : 10.1177/0954008317743307 .
  21. 1 2 Khalina, Morteza; Beheshty, Mohammad Hosain; Salimi, Ali (agosto de 2019). "El efecto del diluyente reactivo en las propiedades mecánicas y la microestructura de las resinas epoxi". Polymer Bulletin . 76 (8): 3905– 3927. doi : 10.1007/s00289-018-2577-6 .
  22. Chen, Jie; Nie, Xiaoan; Liu, Zengshe; Mi, Zhen; Zhou, Yonghong (junio de 2015). "Síntesis y aplicación de éter glicidílico de cardanol de poliepóxido como diluyente reactivo de poliepóxido de base biológica para resina epoxi". ACS Sustainable Chemistry & Engineering . 3 (6): 1164– 1171. Bibcode : 2015ASCE....3.1164C . doi : 10.1021/acssuschemeng.5b00095 .
  23. "Agentes de curado para resina epoxi" . Three Bond Technical News . Vol. 32, págs. 1-10. 20 de diciembre de 1990.
  24. Barton, John M. (1985). "Aplicación de la calorimetría diferencial de barrido (DSC) al estudio de las reacciones de curado de resinas epoxi". Resinas epoxi y compuestos I. Avances en la ciencia de los polímeros. Vol. 72. págs. 111–154 . doi : 10.1007/3-540-15546-5_5 . ISBN   978-3-540-15546-1.
  25. Hodd, Kenn (1989). «Resinas epoxi». Ciencia integral de polímeros y suplementos . págs. 667–699 . doi : 10.1016/B978-0-08-096701-1.00178-6 . ISBN  978-0-08-096701-1En las formulaciones recomendadas por los fabricantes de resina, la proporción resina : endurecedor suele estar entre 3:1 y 10:1 en peso. La combinación de resina y agente de curado es lo que produce la resina epoxi termoestable curada. 
  26. 1 2 Hakiki, Farizal; Salam, Damián Dion; Akbari, Achmad; Nuraeni, Nuraeni; Aditya, Wisnu; Siregar, Septoratno (2015). "¿Es el polímero a base de epoxi adecuado para aplicaciones de cierre de agua?". Conferencia y exposición de petróleo y gas de SPE/IATMI Asia Pacífico . doi : 10.2118/176457-MS .
  27. "Conceptos básicos de epoxi" . Entropy Resins . Consultado el 27 de abril de 2022 .
  28. Li, Qiong; Weinell, Claus Erik; Kiil, Søren (septiembre de 2022). "Mediciones paralelas y simulaciones de ingeniería de la conversión, el módulo de corte y la tensión interna durante el curado ambiental de un recubrimiento epoxi de dos componentes" (PDF) . Journal of Coatings Technology and Research . 19 (5): 1331– 1343. doi : 10.1007/s11998-022-00652-8 .
  29. Fedtke, Manfred (enero de 1987). "Mecanismos de aceleración en reacciones de curado que involucran sistemas modelo". Makromolekulare Chemie. Macromolecular Symposia . 7 (1): 153– 168. doi : 10.1002/masy.19870070114 .
  30. Niazi, Mina; Beheshty, Mohammad Hosain (abril de 2019). "Un nuevo acelerador latente y estudio de su efecto sobre las propiedades físicas, mecánicas y la vida útil del preimpregnado de epoxi con fibra de carbono". Iranian Polymer Journal . 28 (4): 337– 346. doi : 10.1007/s13726-019-00704-8 .
  31. Mishra, Vinay (2020). "Beneficios y aplicaciones del BTDA y otros dianhídridos en resinas de poliimida y epoxi" . YouTube . Archivado del original el 7 de noviembre de 2021.
  32. "Resina epoxi modificada con isocianato no sinterizable para aplicaciones de epoxi de unión por fusión" . Patentes de Google . 2013.
  33. Capricho, Jaworski C.; Fox, Bronwyn; Hameed, Nishar (2 de enero de 2020). "Multifuncionalidad en resinas epoxi" . Polymer Reviews . 60 (1): 1– 41. doi : 10.1080/15583724.2019.1650063 . hdl : 1959.3/450932 .
  34. Schulenburg, Jan Olaf; Kramer, Andreas (2004). "Adhesivos estructurales: mejoras en el rendimiento de los vehículos en caso de colisión". SAE Transactions . 113 : 111–114 . JSTOR 44699912 . 
  35. Tsuchida, Masahiro; Naito, Kimiyosi; Fujii, Toru (1995). "Efectos de la modificación con CNBR en la fractura en modo I de adhesivos epoxi para aplicaciones automotrices". SAE Transactions . 104 : 25–33 . JSTOR 44473201 . 
  36. Wylie, Frederick R. (1973). "Pavimentos de hormigón reparados con epoxi". The Military Engineer . 65 (428): 416– 417. JSTOR 44558229 . 
  37. May, Clayton A. (1987). Resinas epoxi: Química y tecnología (2.ª ed.). Nueva York: Marcel Dekker Inc. pág. 794. ISBN   0-8247-7690-9.
  38. Unnikrishnan, KP; Thachil, Eby Thomas (enero de 2006). "Endurecimiento de resinas epoxi". Monómeros y polímeros diseñados . 9 (2): 129– 152. doi : 10.1163/156855506776382664 .
  39. Thomas, Raju; Yumei, Ding; Yuelong, He; Le, Yang; Moldenaers, Paula; Weimin, Yang; Czigany, Tibor; Thomas, Sabu (enero de 2008). "Miscibilidad, morfología, propiedades térmicas y mecánicas de una resina epoxi a base de DGEBA reforzada con caucho líquido". Polymer . 49 (1): 278– 294. Bibcode : 2008Poly...49..278T . doi : 10.1016/j.polymer.2007.11.030 .
  40. Tian, ​​Xiaodong; Geng, Ye; Yin, Dongqing; Zhang, Baolong; Zhang, Yuying (febrero de 2011). "Estudios sobre las propiedades de un epoxi termoestable modificado con ureas de cadena extendida que contienen polibutadieno con terminación hidroxilo". Polymer Testing . 30 (1): 16– 22. doi : 10.1016/j.polymertesting.2010.09.011 .
  41. Bayliss, DA; Deacon, DH (2002). Control de la corrosión en estructuras de acero (2.ª ed.). Londres: Spon. pp. 13.6.6 Chalking. ISBN   978-0-415-26101-2.
  42. Cui, Cancán; Shi, Jiafeng; Kang, Shaowei; Han, Zhongzhi; Zhang, Jing; Sol, Zhaoxing; Duan, Shaoming; Liu, Benhua; Guo, Xiaojun (1 de marzo de 2020). "Preparación e Investigación de Recubrimiento Epoxi Libre de Solventes para Tanque de Agua Potable" . Serie de conferencias IOP: Ciencia e ingeniería de materiales . 782 (2) 022064. Código bibliográfico : 2020MS y E..782b2064C . doi : 10.1088/1757-899X/782/2/022064 .
  43. Monetta, T.; Bellucci, F.; Nicodemo, L.; Nicolais, L. (marzo de 1993). "Propiedades protectoras de recubrimientos orgánicos a base de epoxi sobre acero dulce". Progress in Organic Coatings . 21 (4): 353– 369. doi : 10.1016/0033-0655(93)80050-K .
  44. Down, JL (1984). "El amarilleamiento de los adhesivos de resina epoxi: Informe sobre el envejecimiento oscuro natural". Estudios en Conservación . 29 (2): 63– 76. doi : 10.1179/sic.1984.29.2.63 .
  45. Down, JL (1986). "El amarilleamiento de los adhesivos de resina epoxi: informe sobre el envejecimiento por luz de alta intensidad". Estudios en conservación . 31 (4): 159– 170. doi : 10.2307/1506247 . JSTOR 1506247 . 
  46. Krauklis, AE; Echtermeyer, AT (2018). "Mecanismo de amarilleamiento: formación de carbonilo durante el envejecimiento higrotérmico en un epoxi de amina común" . Polymers . 10 ( 9): 1017– 1031. doi : 10.3390/polym10091017 . PMC 6403735. PMID 30960942 .  
  47. Morgiante, G.; Piłkowski, M.; Marczak, J. (julio de 2022). "Influencia de la longitud de cadena de los modificadores orgánicos en el proceso de hidrofobización sobre las propiedades de la resina epoxi" . Journal of Coatings Technology and Research . 19 (4): 1045– 1053. doi : 10.1007/s11998-021-00583-w .
  48. Morena, John J (1988). Advanced Composite Mold Making . Nueva York: Van Nostrand Reinhold Co. Inc. págs. 124–125 . ISBN  978-0-442-26414-7.
  49. Brøndsted, Povl; Lilholt, Hans; Lystrup, Aage (4 de agosto de 2005). "Materiales compuestos para palas de aerogeneradores". Revisión anual de la investigación de materiales . 35 (1): 505– 538. Código bibliográfico : 2005AnRMS..35..505B . doi : 10.1146/annurev.matsci.35.100303.110641 .
  50. 1 2 EL VALOR SOCIOECONÓMICO DE LAS RESINAS EPÓXICAS . Comité de Resinas Epóxicas. 2017.
  51. Hakiki, F., Nuraeni, N., Salam, DD, Aditya, W., Akbari, A., Mazrad, ZAI y Siregar, S. Estudio preliminar sobre polímeros a base de epoxi para aplicaciones de cierre de agua . Artículo IPA15-SE-025. Actas de la 39.ª Conferencia y Exposición IPA, Yakarta, Indonesia, mayo de 2015.
  52. "Química de los epoxis" . West System . Consultado el 28 de marzo de 2026 .{{cite web}}: CS1 mantenimiento: estado de la URL ( enlace )
  53. Cementos y morteros de reparación modificados con polímeros. Daniels LJ, tesis doctoral, Universidad de Lancaster, 1992.
  54. Colson, Mike (16 de enero de 2024). "Reparación de cimientos de hormigón con epoxi: 5 cosas que no se deben hacer" . Le Groupe Fissure Expert Foundation . Consultado el 23 de septiembre de 2025 .
  55. Al-Mansour, Ahmed; Xu, Chengji; Yang, Rijiao; Dai, Yuqing; Dang, Nanxi; Lan, Yan; Zhang, Mingzhong; Fu, Chuanqing; Gong, Fuyuan; Zeng, Qiang (2024-10-11). "Desatando el reciclaje de residuos plásticos de alto volumen en mortero de cemento sostenible con matriz sinérgica habilitada por polimerización in situ" . Construction and Building Materials . 447 138031. doi : 10.1016/j.conbuildmat.2024.138031 . ISSN 0950-0618 . 
  56. Dębska, Bernardeta; Brigolini Silva, Guilherme Jorge (enero de 2021). "Propiedades mecánicas y microestructura de morteros epoxi elaborados con residuos de polietileno y poli(tereftalato de etileno)" . Materials . 14 ( 9): 2203. Bibcode : 2021Mate...14.2203D . doi : 10.3390/ma14092203 . PMC 8123358. PMID 33923013 .  
  57. "Resinas epoxi" . netcomposites.com . Archivado del original el 17 de octubre de 2018. Consultado el 29 de julio de 2019 .
  58. Stäubli, Willy (enero de 1963). "Una nueva técnica de inclusión para microscopía electrónica, que combina una resina epoxi soluble en agua (Durcupan) con Araldite insoluble en agua" . The Journal of Cell Biology . 16 (1): 197–201 . doi : 10.1083/jcb.16.1.197 . PMC 2106182. PMID 13978678 .  
  59. "Una modificación del método de inclusión en resina epoxi miscible en agua 'Durcupan' para el seccionamiento ultrafino". Journal of Electron Microscopy . 1963. doi : 10.1093/oxfordjournals.jmicro.a049375 .
  60. Luft, John H. (febrero de 1961). "Mejoras en los métodos de inclusión en resina epoxi" . The Journal of Cell Biology . 9 (2): 409– 414. doi : 10.1083/jcb.9.2.409 . PMC 2224998. PMID 13764136 .  
  61. McCreight, Tim; Bsullak, Nicole (2001). Color sobre metal: 50 artistas comparten ideas y técnicas . GUILD Pub. ISBN 978-1-893164-06-2.
  62. Aurtem, Aurtem (16 de octubre de 2022). "Mesa oceánica de epoxi" .
  63. "Mesas auxiliares modernas para sala de estar" . ThunderWood Studio . 23 de junio de 2023. Consultado el 23 de junio de 2023 .
  64. Down, Jane L. (1984). "El amarilleamiento de los adhesivos de resina epoxi: informe sobre el envejecimiento natural oscuro". Estudios en conservación . 29 (2): 63– 76. doi : 10.2307/1506076 . JSTOR 1506076 . 
  65. "La aplicación de resinas epoxi para la restauración de estructuras históricas". Boletín de la Asociación para la Tecnología de la Preservación . 3 (1): 59– 63. 1971. JSTOR 27670051 . 
  66. Selwitz, Charles (1995). "El uso de resinas epoxi para la estabilización de mampostería deteriorada". APT Bulletin: The Journal of Preservation Technology . 26 (4): 27– 34. doi : 10.2307/1504447 . JSTOR 1504447 . 
  67. Pradhan, Sukanya; Pandey, Priyanka; Mohanty, Smita; Nayak, Sanjay K. (julio de 2017). "Síntesis y caracterización de epoxi acuoso derivado de aceite de soja epoxidado y ácido dicarboxílico C-36 de origen biológico". Journal of Coatings Technology and Research . 14 (4): 915– 926. doi : 10.1007/s11998-016-9884-3 .
  68. Sahoo, Sushanta K.; Mohanty, Smita; Nayak, Sanjay K. (enero de 2015). "Síntesis y caracterización de mezclas de epoxi de base biológica a partir de aceite de soja epoxidado de origen renovable como diluyente reactivo". Chinese Journal of Polymer Science . 33 (1): 137– 152. doi : 10.1007/s10118-015-1568-4 .
  69. Huo, Shuping; Ma, Hongliang; Liu, Guifeng; Jin, Can; Chen, Jian; Wu, Guomin; Kong, Zhenwu (2018-12-31). "Síntesis y propiedades de la resina epoxi de novolaca de cardanol injertada con organosilicio como un nuevo diluyente reactivo de base biológica y agente de endurecimiento" . ACS Omega . 3 (12): 16403– 16408. doi : 10.1021/acsomega.8b02401 . PMC 6644176. PMID 31458276 .  
  70. Patil, Deepak M.; Phalak, Ganesh A.; Mhaske, ST (marzo de 2017). "Síntesis de resina epoxi de base biológica a partir de ácido gálico con diferentes pesos equivalentes de epoxi y sus efectos en las propiedades del recubrimiento". Journal of Coatings Technology and Research . 14 (2): 355– 365. doi : 10.1007/s11998-016-9853-x .
  71. Ranjbar, Z.; Montazeri, Sh.; Jalili, M. (febrero de 2009). "Optimización de una formulación de recubrimientos epoxi a base de agua mediante diseño experimental". Progress in Color, Colorants and Coatings . 2 (1). doi : 10.30509/pccc.2009.75748 .
  72. Kampa, Lukasz; Chowaniec, Agnieszka; Królicka, Aleksandra; Sadowski, Łukasz (septiembre de 2022). "Propiedades adhesivas de un aglutinante de resina epoxi modificado con polvo de granito residual". Revista de investigación y tecnología de recubrimientos . 19 (5): 1303– 1316. doi : 10.1007/s11998-022-00620-2 .
  73. Bal, Kevser; Ünlü, Kerim Can; Acar, Işıl; Güçlü, Gamze (mayo de 2017). "Pinturas a base de epoxi a partir de productos de glicólisis de botellas de PET posconsumo: síntesis, propiedades de la pintura húmeda y propiedades de la película". Journal of Coatings Technology and Research . 14 (3): 747– 753. doi : 10.1007/s11998-016-9895-0 .
  74. ^ Auvernia, Rémi; Caillol, Sylvain; David, Ghislain; Boutevin, Bernard; Pascault, Jean-Pierre (2014). "Epóxido termoendurecible de base biológica: presente y futuro". Reseñas químicas . 114 (2): 1082–1115.doi : 10.1021 / cr3001274 . PMID 24125074 . 
  75. Tavakoli, SM (2003). Evaluación de la sensibilización cutánea por el uso de resina epoxi en la industria de la construcción. Archivado el 16 de junio de 2024 en Wayback Machine . TWI Ltd. ISBN 071762675X
  76. MayoClinic → Asma ocupacional 23 de mayo de 2009
  77. "Eliminación de epoxi de dos componentes" . Abril de 2013.
  • Sistemas de resina epoxi (Departamento de Salud Pública de California) Enlace actualizado el 31 de agosto de 2021
  • La química de los epóxidos
  • Métodos para teñir resina epoxi

Lecturas adicionales

  • Spee, Ton; Van Duivenbooden, Cor; Terwoert, Jeroen (septiembre de 2006). "Resinas epoxi en la industria de la construcción". Anales de la Academia de Ciencias de Nueva York . 1076 (1): 429– 438. Bibcode : 2006NYASA1076..429S . doi : 10.1196/annals.1371.010 . PMID 17119222 . 
  • Massingill, JL; Bauer, RS (2000). «Resinas epoxi». Applied Polymer Science: 21st Century . pp. 393–424 . doi : 10.1016/b978-008043417-9/50023-4 . ISBN  978-0-08-043417-9.
  • Paul F. Bruins, ed. (1968). Tecnología de resinas epoxi . Nueva York: Interscience Publishers. ISBN 0-470-11390-1OCLC 182890 .​ 
  • Flick, Ernest W. (1993). Resinas epoxi, agentes de curado, compuestos y modificadores: una guía industrial . Park Ridge, NJ: Noyes Publications. ISBN 978-0-8155-1708-5OCLC 915134542 
  • Lee, Henry (1967). Manual de resinas epoxi . Kris Neville ([2.ª  ed., obra ampliada]). Nueva York: McGraw-Hill. ISBN 0-07-036997-6OCLC 311631322 
Obtenido de " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Epoxy&oldid=1362414116 "