Etilendiona

La etilendiona o etilendiona , también llamada dióxido de carbono , peróxido de carbono _{, etenediona o eteno-1,2-diona, es un compuesto químico con la fórmula C₂O₂} o O = C = C = O . Es _un óxido de carbono ( un oxocarbono ) y puede describirse como el dímero covalente carbono-carbono del monóxido de carbono . ^{[ 1 ]} También puede considerarse como la forma deshidratada del ácido glioxílico ( H(C=O)COOH ), o una cetona de _la etenona H₂C =C=O .

La existencia de la etilendiona se sugirió por primera vez en 1913. ^{[ 2 ]} Sin embargo, durante más de un siglo, el compuesto eludió todos los intentos de sintetizarlo y observarlo, y llegó a considerarse un compuesto puramente hipotético , o en el mejor de los casos, una "molécula sumamente esquiva". ^{[ 3 ]}

En 2015, un grupo de investigación informó sobre la creación de etilendiona —mediante el uso de _luz láser para expulsar un electrón del anión estable de carga simple C₂O⁻² correspondiente— y su caracterización espectroscópica. [ ^{4 ] Sin} embargo, posteriormente se descubrió que el espectro reportado coincidía con el del dirradical oxialílico, (H₂C _• ⁾ ₂CO _, formado por reordenamiento o desproporción bajo las condiciones experimentales de alta energía , en lugar de una simple pérdida de electrones . ^{[ 5 ]}

A pesar de la existencia de la estructura de Kekulé de capa cerrada , O=C=C=O, el estado ligado más bajo de la etilendiona es un triplete . Sería entonces un dirradical , con un motivo de estructura electrónica similar al de la molécula de oxígeno . Sin embargo, cuando la molécula se distorsiona alejándose de su geometría de equilibrio, las superficies de potencial de los estados triplete y singlete se intersecan, permitiendo el cruce entre sistemas al estado singlete, que no está ligado y se disocia en dos moléculas de CO en estado fundamental. Se predijo que la escala de tiempo del cruce entre sistemas sería de 0,5 ns , ^{[ 6 ]} lo que convierte a la etilendiona triplete en una molécula transitoria, pero espectroscópicamente longeva.

Por otro lado, el monoanión de etilendiona, OCCO ⁻ , así como el dianión C₂ O ²⁻ ₂ , llamadosacetilendiolato, son ambos estables. ^{[ 7 ] [ 8 ]}

Cálculos teóricos recientes sugieren que la preparación y caracterización in situ de etilendiona puede ser posible mediante ingeniería de moléculas individuales inducida por electrones libres de baja energía. ^{[ 1 ]}

En la década de 1940, el médico de Detroit William Frederick Koch afirmó haber sintetizado este compuesto, al que llamó glioxilida , y que era un antídoto contra las toxinas que causaban una larga lista de dolencias, incluyendo diabetes y cáncer . Estas afirmaciones eran falsas y la FDA clasificó el fármaco como un fraude . ^{[ 9 ]}

• La ciclohexanohexona C ₆ O ₆ , también llamada triquinoílo, es formalmente un trímero de etilendiona.
• Oxocarbonos