Pirólisis instantánea al vacío

En química orgánica , la pirólisis instantánea al vacío (FVP) es una técnica que consiste en calentar una molécula precursora de forma intensa y breve, generalmente en atmósfera de argón. Este método se utiliza para inducir transformaciones que no se pueden lograr fácilmente mediante métodos en solución, como los que emplean disolventes a reflujo. La técnica es poco común debido, en parte, a las limitaciones en la escala a la que se pueden llevar a cabo las reacciones.

En términos de implementación de FVP, dos parámetros clave son la temperatura y la duración (o tiempo de residencia). ^{[ 1 ]} A menudo, el experimento implica la volatilización de un precursor, que se hace pasar a través de una "zona caliente" seguida de una condensación rápida. El aparato generalmente se lleva a cabo bajo vacío dinámico. La zona caliente debe impartir calor a las moléculas gaseosas, por lo que se llena con sólidos para inducir colisiones gas-sólido. El material de relleno es generalmente químicamente inerte, como el cuarzo. ^{[ 2 ]} El precursor (i) se volatiliza con calentamiento suave y bajo vacío, (ii) el precursor se fragmenta o se reorganiza en la zona caliente, y finalmente (iii) los productos se recogen mediante enfriamiento rápido. El enfriamiento rápido posterior a la reacción y la dilución inherente a los gases suprimen las vías de degradación bimolecular.

La técnica se aplica a conversiones que se producen a través de vías unimoleculares. ^{[ 3 ] [ 4 ]}

• El 2-acetoxicioxano , cuando se calienta a 425  °C, se convierte en el dioxeno altamente reactivo por pérdida de ácido acético . ^{[ 5 ]}
• El 2-furonitrilo se ha preparado mediante deshidratación instantánea de la amida u oxima del ácido 2-furoico sobre tamices moleculares . ^{[ 6 ]}
• El inusual benzociclobutenouno se ha preparado mediante la FVP de cloruro de 2-metilbenzoílo . ^{[ 7 ]}

• La FVP se utilizó para efectuar una cicloadición retro-[4+2] (extruyendo ciclopentadieno ) en las etapas anteriores de la síntesis total del alcaloide GB-13 de Galbulimima belgraveana . ^{[ 8 ]}
• El isoindol se puede producir mediante la pirólisis en fase gaseosa del metoxicarbonato de isoindolina , cuando se sublima a través de un tubo calentado a 500 °C (0,01 mm Hg). Se deposita un sólido blanco sobre una sonda de nitrógeno líquido colocada a la salida del tubo caliente. Al enfriarse a temperatura ambiente, este sólido blanco se descompone rápidamente en un sólido oscuro. ^{[ 9 ]}