Triclopir

El triclopir , también llamado triclopir, ^{[ 2 ]} formalmente ácido [(3,5,6-tricloropiridin-2-il)oxi]acético, ^{[ 3 ]} es un compuesto orgánico de la familia de herbicidas de la piridina que se utiliza como herbicida foliar sistémico ^{[ 4 ] [ 3 ]} y, secundariamente, como fungicida . ^{[ 5 ]} El triclopir es un derivado del ácido acético, y por lo tanto un ácido monocarboxílico , con un sustituyente piridiloxi : específicamente, un grupo piridin-2-iloxi sustituido por grupos cloro en las posiciones 3, 5 y 6. ^{[ 3 ]} Funciona como herbicida imitando la acción de la hormona de crecimiento vegetal auxina . ^{[ 6 ]}

El triclopir es un derivado del ácido acético y, por lo tanto, un ácido monocarboxílico , con un sustituyente piridiloxi : específicamente, un grupo piridin-2-iloxi sustituido por grupos cloro en las posiciones 3, 5 y 6. ^{[ 3 ]}

El triclopir se produce comercialmente mediante un proceso de dos etapas. Primero, el 3,5,6-tricloro-2-piridinolato de sodio reacciona con cloroacetato de metilo en un disolvente polar para formar [3,5,6-tricloropiridin-2-il)oxi]acetato de metilo: ^{[ 7 ]}

${\displaystyle {\ce {CHNCl3O- Na+ + CH2Cl-C(O)OCH3 -> CHNCl3-O-CH2C(O)OCH3 + NaCl}}}$

En el segundo paso, el éster metílico se hidroliza en condiciones alcalinas, con un tratamiento ácido para obtener el producto ácido. ^{[ 7 ]} El rendimiento obtenido mejora al usar un ácido mineral como H ₂ SO ₄ en lugar de ácido acético: ^{[ 8 ]}

${\displaystyle {\ce {CHNCl3-O-CH2C(O)OCH3 + NaOH -> CHNCl3-O-CH2C(O)O- Na+ + CH3OH}}}$

${\displaystyle {\ce {CHNCl3-O-CH2C(O)O- Na+ + H2SO4 -> CHNCl3-O-CH2C(O)OH + NaHSO4}}}$

Una vez que el producto se ha enfriado, a menudo se añade un agente decolorante, como NaClO o H₂O₂ _al 30 _% . ^{[ 8 ]}

El triclopir se absorbe rápidamente a través de las hojas y raíces de las plantas. Allí, imita a la auxina, una hormona vegetal asociada con la regulación del crecimiento vegetal. Se cree que el triclopir acidifica la pared celular, estimulando la actividad de una bomba de protones ATPasa unida a la membrana . Esto provoca una división celular descontrolada y la destrucción del tejido vascular. ^{[ 9 ]}

El triclopir trietilamonio (TEA) se registró por primera vez en 1979 en Estados Unidos para su uso como herbicida en áreas no cultivadas y forestales para el control de malezas de hoja ancha y plantas leñosas. Un año después, en 1980, se registró una formulación que contenía éster butoxietílico de triclopir (BEE) para aplicaciones similares. Ambas formulaciones ampliaron su uso a céspedes en 1984, y en 1985, el triclopir BEE se registró específicamente para su uso en pastizales y praderas permanentes. En 1995, la formulación de triclopir TEA recibió el registro para su uso en cultivos de arroz para el control de malezas de hoja ancha. ^{[ 10 ]}

El uso de triclopir en EE. UU. en 2018 fue de 1,1 a 2 millones de libras (500 a 910 t) , y se ha mantenido aproximadamente en este nivel desde 1998, según estimaciones del USGS . Se utiliza principalmente en pastos y heno, con un uso pequeño pero constante en arroz. ^{[ 11 ]}  

Según lo presentado por el Departamento de Recursos Naturales de Wisconsin, el triclopir es un herbicida sistémico y se cree que es selectivo en su control de malezas dicotiledóneas (de hoja ancha) y plantas leñosas, ^{[ 6 ]} mientras que deja a las plantas monocotiledóneas (como pastos, bulbos y coníferas ) prácticamente intactas. ^{[ 4 ]} La ficha informativa de esta agencia de Wisconsin continúa afirmando: "Es un herbicida del Grupo 4 de la WSSA [Sociedad de Ciencia de Malezas de América], lo que significa que su mecanismo de acción es imitando la hormona de crecimiento vegetal auxina ", ^{[ 6 ]} y que "[e]l crecimiento de las plantas se vuelve anormal y retorcido después del tratamiento, y las plantas se descomponen entre una y dos semanas después de la aplicación". ^{[ 6 ]} La guía continúa afirmando que

El triclopir debe aplicarse a plantas en fase de crecimiento activo. Si hay agua corriente en el lugar tratado, podrían ser necesarias concentraciones más altas o una aplicación repetida. ^{[ 6 ]}

El triclopir es un herbicida ampliamente utilizado con registros vigentes en Australia, ^{[ 12 ]} Estados Unidos, Brasil, Canadá, Marruecos, Paraguay, Sudáfrica y el sudeste asiático. En Estados Unidos, se vende bajo los nombres comerciales Garlon, Remedy, Turflon, Weed-B-Gon, Brush-B-Gon y RoundUp Brush Killer, ^{[ 13 ]} y en el Reino Unido como SBK Brushwood Killer. También es un ingrediente principal de Confront. Además del control de malezas, se ha documentado el uso del triclopir para controlar el hongo de la roya en cultivos de soja. ^{[ 5 ]}

El triclopir, incluyendo sus formas éster y sal de amina, se convierte rápidamente en ácido triclopir en el medio ambiente. La forma ácida es mayoritariamente soluble en agua, mientras que la forma éster presenta menor solubilidad. El triclopir tiene una baja presión de vapor , lo que indica una tendencia limitada a volatilizarse en la atmósfera. En ambientes acuáticos, la degradación del triclopir se acelera con la luz, con una vida media reportada de aproximadamente 1 día en condiciones de luz. Sin luz, es más persistente en el agua, con una vida media de alrededor de 142 días. ^{[ 14 ]}

El triclopir se degrada relativamente rápido en el suelo, principalmente por la actividad microbiana. Su vida media en el suelo suele oscilar entre 8 y 46 días, observándose una mayor persistencia en suelos más profundos y menos oxigenados. Aunque se considera que el triclopir es móvil en el suelo, algunos estudios han indicado un movimiento limitado a profundidades inferiores a 15-90 centímetros. Su movimiento en el suelo está influenciado por factores como el contenido de materia orgánica y las precipitaciones. Como herbicida sistémico, el triclopir es absorbido por las plantas a través de las hojas y las raíces, y tiende a acumularse en las zonas de crecimiento activo. La tasa de degradación en las plantas varía considerablemente según la especie; las vidas medias registradas en las plantas oscilan entre 3 y 24 días, observándose una degradación más rápida en algunas especies como la cebada y el trigo. ^{[ 14 ]}

El compuesto es ligeramente tóxico para los patos ( DL50 = 1698  mg/kg) y las codornices (DL50 ₌ 3000  mg/kg). ^{[ 15 ]} Se ha comprobado que no es tóxico para las abejas _[ ^{14 ] y} que es marginalmente tóxico para los peces (LC50 (96 h) de la trucha arcoíris ₌ 117 ppm). ^{[ 16 ]}

La ficha técnica de Garlon para un éster de triclopir —en comparación con la sal de amina de triclopir propiamente dicha— indica que dicho derivado es altamente tóxico para los peces, las plantas acuáticas y los invertebrados acuáticos, por lo que nunca debe utilizarse en vías fluviales, humedales u otros hábitats sensibles. ^{[ 17 ]}

• Hoja informativa técnica sobre el triclopir (archivada) – Centro Nacional de Información sobre Plaguicidas
• Hoja informativa general sobre el triclopir – Centro Nacional de Información sobre Plaguicidas
• Perfil informativo sobre el plaguicida triclopir – Red de Toxicología de Extensión
• Triclopir en la base de datos de propiedades de plaguicidas (PPDB)