Enlace de valencia generalizado

El enlace de valencia generalizado ( GVB ) es un método de la teoría del enlace de valencia que utiliza orbitales flexibles de la forma habitual en la teoría moderna del enlace de valencia . El método fue desarrollado por el grupo de William A. Goddard, III alrededor de 1970. ^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

Teoría

La teoría generalizada de Coulson-Fischer para la molécula de hidrógeno , descrita en la Teoría moderna del enlace de valencia , se utiliza para describir cada par de electrones en una molécula. Los orbitales de cada par de electrones se expanden en términos de la base completa y no son ortogonales. Se impone la ortogonalidad entre orbitales de pares diferentes : la condición de ortogonalidad fuerte. Esta condición simplifica el cálculo, pero puede generar algunas dificultades.

Cálculos

El código GVB en algunos programas, en particular GAMESS (EE. UU.) , también puede utilizarse para realizar diversos cálculos de Hartree-Fock de capa abierta restringida , ^{[ 3 ]} como aquellos con uno o tres electrones en dos orbitales moleculares de electrones pi, manteniendo la degeneración de los orbitales. Esta función de onda es esencialmente una función de dos determinantes, en lugar de la función de un determinante del método de Hartree-Fock restringido.

Referencias

↑ Goddard, WA, Dunning, TH, Hunt, WJ y Hay, PJ (1973), "Descripción generalizada del enlace de valencia en estados de baja energía de las moléculas", Accounts of Chemical Research , 6 (11): 368, doi : 10.1021/ar50071a002{{citation}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
↑ Goodgame MM, Goddard WA (febrero de 1985), "Método de enlace de valencia generalizado modificado: una corrección simple para la correlación electrónica faltante en las funciones de onda de enlace de valencia generalizado; predicción de estados de doble pozo para Cr2 y Mo2", Physical Review Letters , 54 (7): 661–664 , Bibcode : 1985PhRvL..54..661G , doi : 10.1103/PhysRevLett.54.661 , PMID 10031583 .
↑ Muller, Richard P.; Langlois, Jean-Marc; Ringnalda, Murco N.; Friesner, Richard A.; Goddard, William A. (1994), "Una inversión directa generalizada en el enfoque iterativo de subespacio para funciones de onda de enlace de valencia generalizadas", The Journal of Chemical Physics , 100 (2): 1226, Bibcode : 1994JChPh.100.1226M , doi : 10.1063/1.466653

[Goddard1973-1] Goddard, WA, Dunning, TH, Hunt, WJ y Hay, PJ (1973), "Descripción generalizada del enlace de valencia en estados de baja energía de las moléculas", Accounts of Chemical Research , 6 (11): 368, doi : 10.1021/ar50071a002{{citation}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )

[pmid10031583-2] Goodgame MM, Goddard WA (febrero de 1985), "Método de enlace de valencia generalizado modificado: una corrección simple para la correlación electrónica faltante en las funciones de onda de enlace de valencia generalizado; predicción de estados de doble pozo para Cr2 y Mo2", Physical Review Letters , 54 (7): 661–664 , Bibcode : 1985PhRvL..54..661G , doi : 10.1103/PhysRevLett.54.661 , PMID 10031583 .

[Muller1994-3] Muller, Richard P.; Langlois, Jean-Marc; Ringnalda, Murco N.; Friesner, Richard A.; Goddard, William A. (1994), "Una inversión directa generalizada en el enfoque iterativo de subespacio para funciones de onda de enlace de valencia generalizadas", The Journal of Chemical Physics , 100 (2): 1226, Bibcode : 1994JChPh.100.1226M , doi : 10.1063/1.466653

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