En química orgánica , la reacción de Graham es una reacción de oxidación que convierte una amidina en una diazirina utilizando un reactivo hipohalito . El haluro del oxidante hipohalito, u otro aditivo aniónico similar en la reacción, se conserva como sustituyente en el producto diazirino. La reacción se describió por primera vez en 1965. [ 1 ] Se han propuesto varios mecanismos de reacción . [ 2 ] [ 3 ]
Los sustratos de amidina para la reacción se pueden formar fácilmente a partir de los nitrilos correspondientes mediante la reacción de Pinner . El sustituyente haluro en el producto de diazirina puede ser desplazado por diversos nucleófilos . [ 4 ]
Referencias
- ↑ Graham, WH (1965-10-01). "La halogenación de amidinas. I. Síntesis de 3-halogenadas y otras diazirinas sustituidas negativamente". Journal of the American Chemical Society . 87 (19): 4396– 4397. doi : 10.1021/ja00947a040 . ISSN 0002-7863 .
- ↑ Rzepa, Henry (18 de febrero de 2019). "La reacción de Graham: Decidiendo sobre un mecanismo razonable y una representación de flechas curvas" .
- ↑ Moss, Robert A.; Wlostowska, Joanna; Guo, Wenjeng; Fedorynski, Michal; Springer, James P.; Hirshfield, Jordan M. (1981). "Mecanismo de la reacción de Graham". J. Org. Chem . 46 (24): 5048– 5050. doi : 10.1021/jo00337a061 .
- ↑ Moss, Robert A. (2006-02-09). "Diazirines: Carbene Precursors Par Excellence". Accounts of Chemical Research . 39 (4): 267– 272. doi : 10.1021/ar050155h . ISSN 0001-4842 . PMID 16618094 .
- Fragmentos de química orgánica
- Reacciones de formación de anillos
- Reacciones de oxidación orgánica
- Amidinas
- Diazirinas