El grupo 6 , numerado según el estilo IUPAC , es un grupo de elementos de la tabla periódica . Sus miembros son el cromo (Cr), el molibdeno (Mo), el tungsteno (W) y el seaborgio (Sg). Todos ellos son metales de transición , mientras que el cromo, el molibdeno y el tungsteno son metales refractarios .
La configuración electrónica de estos elementos no sigue una tendencia unificada, aunque las capas más externas sí se correlacionan con las tendencias en el comportamiento químico:
El nuevo nombre de la IUPAC para este grupo es "Grupo 6"; el nombre anterior era " Grupo VIB " en el antiguo sistema estadounidense (CAS) o " Grupo VIA " en el sistema europeo (antigua IUPAC). El Grupo 6 no debe confundirse con el grupo que tenía los nombres cruzados antiguos, ya sea VIA (sistema estadounidense, CAS) o VIB (sistema europeo, antigua IUPAC). Ese grupo ahora se llama Grupo 16 .
Historia

Descubrimientos
El cromo se reportó por primera vez el 26 de julio de 1761, cuando Johann Gottlob Lehmann encontró un mineral rojo anaranjado en las minas de Beryozovskoye en los montes Urales de Rusia , al que llamó "plomo rojo siberiano", que en menos de 10 años se descubrió que era un pigmento amarillo brillante. [ 1 ] Aunque se identificó erróneamente como un compuesto de plomo con componentes de selenio y hierro , el mineral era crocoíta con una fórmula de PbCrO 4 . [ 1 ] Estudiando el mineral en 1797, Louis Nicolas Vauquelin produjo trióxido de cromo mezclando crocoíta con ácido clorhídrico , y cromo metálico calentando el óxido en un horno de carbón un año después. [ 2 ] También pudo detectar trazas de cromo en gemas preciosas , como rubíes o esmeraldas . [ 1 ] [ 3 ]
La molibdenita —el principal mineral del que ahora se extrae el molibdeno— se conocía anteriormente como molibdena, que se confundía con el grafito y a menudo se utilizaba como si fuera él . Al igual que el grafito, la molibdenita se puede usar para ennegrecer una superficie o como lubricante sólido. [ 4 ] Incluso cuando la molibdena se distinguía del grafito, todavía se confundía con la galena (un mineral común de plomo), que tomó su nombre del griego antiguo Μόλυβδος molybdos , que significa plomo . [ 5 ] No fue hasta 1778 que el químico sueco Carl Wilhelm Scheele se dio cuenta de que la molibdena no era ni grafito ni plomo. [ 6 ] [ 7 ] Él y otros químicos asumieron correctamente que era el mineral de un nuevo elemento distinto, llamado molibdeno por el mineral en el que se descubrió. Peter Jacob Hjelm logró aislar el molibdeno utilizando carbono y aceite de linaza en 1781. [ 5 ] [ 8 ]
En cuanto al tungsteno, en 1781 Carl Wilhelm Scheele descubrió que se podía obtener un nuevo ácido , el ácido túngstico , a partir de la scheelita (en aquel entonces llamada tungsteno). Scheele y Torbern Bergman sugirieron que podría ser posible obtener un nuevo metal reduciendo este ácido. [ 9 ] En 1783, José y Fausto Elhuyar encontraron un ácido obtenido a partir de la wolframita que era idéntico al ácido túngstico. Más tarde ese mismo año, en España , los hermanos lograron aislar el tungsteno mediante la reducción de este ácido con carbón vegetal , y se les atribuye el descubrimiento del elemento. [ 10 ] [ 11 ]
El seaborgio fue producido por primera vez por un equipo de científicos liderado por Albert Ghiorso, que trabajaba en el Laboratorio Lawrence Berkeley en Berkeley, California, en 1974. Crearon el seaborgio bombardeando átomos de californio-249 con iones de oxígeno-18 hasta producir seaborgio-263.
Desarrollo histórico y usos
Durante el siglo XIX, el cromo se utilizaba principalmente como componente de pinturas y sales de curtido . Al principio, la crocoíta de Rusia era la principal fuente, pero en 1827 se descubrió un yacimiento de cromita más grande cerca de Baltimore , Estados Unidos . Esto convirtió a Estados Unidos en el mayor productor de productos de cromo hasta 1848, cuando se encontraron grandes yacimientos de cromita cerca de Bursa , Turquía . [ 12 ] El cromo se utilizaba para galvanoplastia ya en 1848, pero este uso solo se generalizó con el desarrollo de un proceso mejorado en 1924. [ 13 ]
Durante aproximadamente un siglo después de su aislamiento, el molibdeno no tuvo uso industrial, debido a su relativa escasez, la dificultad de extraer el metal puro y la inmadurez del subcampo metalúrgico. [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ] Las primeras aleaciones de acero con molibdeno mostraron gran potencial en su mayor dureza, pero los esfuerzos se vieron obstaculizados por resultados inconsistentes y una tendencia a la fragilidad y la recristalización. En 1906, William D. Coolidge presentó una patente para hacer que el molibdeno fuera dúctil , lo que llevó a su uso como elemento calefactor para hornos de alta temperatura y como soporte para bombillas de filamento de tungsteno; la formación y degradación de óxidos requieren que el molibdeno esté físicamente sellado o mantenido en un gas inerte. En 1913, Frank E. Elmore desarrolló un proceso de flotación para recuperar molibdenita de los minerales; la flotación sigue siendo el principal proceso de aislamiento. Durante la Primera Guerra Mundial , la demanda de molibdeno se disparó; Se utilizó tanto en blindaje como sustituto del tungsteno en aceros de alta velocidad . Algunos tanques británicos estaban protegidos por placas de acero al manganeso de 75 mm (3 pulgadas) , pero esto resultó ineficaz. Las placas de acero al manganeso se reemplazaron por placas de acero al molibdeno de 25 mm (1 pulgada), lo que permitió mayor velocidad, mayor maniobrabilidad y mejor protección. [ 5 ] Después de la guerra, la demanda se desplomó hasta que los avances metalúrgicos permitieron un amplio desarrollo de aplicaciones en tiempos de paz. En la Segunda Guerra Mundial , el molibdeno volvió a tener importancia estratégica como sustituto del tungsteno en aleaciones de acero. [ 17 ]
Durante la Segunda Guerra Mundial , el tungsteno desempeñó un papel importante en las negociaciones políticas. Portugal , principal fuente europea de este elemento, se vio presionado por ambos bandos debido a sus yacimientos de wolframita en Panasqueira . La resistencia del tungsteno a las altas temperaturas y su capacidad para fortalecer las aleaciones lo convirtieron en una materia prima importante para la industria armamentística. [ 18 ]
Química
A diferencia de otros grupos, los miembros de esta familia no muestran patrones en su configuración electrónica , ya que dos miembros más ligeros del grupo son excepciones al principio de Aufbau :
La mayor parte de la química se ha observado solo para los tres primeros miembros del grupo. La química del seaborgio no está muy establecida y, por lo tanto, el resto de la sección trata solo sobre sus vecinos superiores en la tabla periódica . Los elementos del grupo, como los de los grupos 7 a 11, tienen puntos de fusión altos y forman compuestos volátiles en estados de oxidación más altos . Todos los elementos del grupo son metales relativamente poco reactivos con puntos de fusión altos (1907 °C, 2477 °C, 3422 °C); el del tungsteno es el más alto de todos los metales. Los metales forman compuestos en diferentes estados de oxidación: el cromo forma compuestos en todos los estados desde −2 hasta +6: [ 19 ] pentacarbonilcromato disódico, decacarbonildicromato disódico, bis(benceno)cromo , pentanitrocianocromato tripotásico, cloruro de cromo(II) , óxido de cromo(III) , cloruro de cromo(IV) , tetraperoxocromato(V) de potasio y dicloruro de dióxido de cromo(VI) ; lo mismo ocurre con el molibdeno y el tungsteno, pero la estabilidad del estado +6 aumenta a medida que se desciende en el grupo. [ 19 ] Dependiendo de los estados de oxidación, los compuestos son básicos, anfóteros o ácidos; la acidez aumenta con el estado de oxidación del metal.
Ocurrencia y producción
Cromo
El cromo es un elemento natural muy común . Es el vigésimo primer elemento más abundante en la corteza terrestre, con una concentración media de 100 ppm. Los estados de oxidación más comunes del cromo son el cero, el trivalente y el hexavalente. La mayor parte del cromo natural se encuentra en estado hexavalente . [ 20 ] Aproximadamente dos quintas partes del cromo mundial se producen en Sudáfrica , seguidas de Kazajistán , India , Rusia y Turquía . El cromo se extrae como mineral de cromita.
Los dos productos principales del refinado de cromo son el ferrocromo y el cromo metálico. El ferrocromo se obtiene reduciendo el mineral de cromita con aluminio o silicio a altas temperaturas . [ 21 ] Para el cromo metálico, primero se debe separar el hierro mediante un proceso de tostación y lixiviación en dos etapas. Al calentar con carbonatos de sodio y calcio en aire, el cromo se oxida a su forma hexavalente, mientras que el hierro forma Fe₂O₃ estable . El óxido de hierro insoluble se elimina en el proceso de lixiviación posterior, y el cromo resultante se puede aislar mediante reacción con ácido sulfúrico (para formar el dicromato), reducción con carbono (para formar Cr₂O₃ ) y, finalmente, reducción con aluminio . [ 21 ]
Molibdeno
El molibdeno es el 54.º elemento más abundante en la corteza terrestre y el 42.º más abundante en el universo. [ 22 ] [ 23 ] Se refina principalmente a partir de la molibdenita , pero también está presente en la wulfenita (PbMoO 4 ) y la powellita (CaMoO 4 ). Se extrae como mineral principal y también se recupera como subproducto de la minería de cobre y tungsteno. [ 24 ] Se extrae principalmente en Estados Unidos, China, Chile y Perú, con una producción total de 200 000 toneladas anuales. [ 25 ]
El procesamiento de la molibdenita implica tostarla al aire a 700 °C para producir MoO₃ , que luego se extrae generalmente con amoníaco acuoso para obtener molibdato de amonio. Las impurezas de cobre se eliminan mediante tratamiento con sulfuro de hidrógeno. [ 26 ] El molibdato de amonio se convierte en dimolibdato de amonio , que se aísla en estado sólido y se calienta para producir trióxido de molibdeno. [ 27 ] La reducción de este óxido con hidrógeno produce molibdeno metálico. [ 28 ]
Tungsteno
El tungsteno es ligeramente más abundante en la corteza terrestre que el molibdeno, con una concentración media de 1,25 ppm. [ 29 ] Se encuentra principalmente en los minerales wolframita y scheelita , y normalmente nunca aparece como elemento libre en la naturaleza. [ 30 ] Los mayores productores de tungsteno del mundo son China (1.800.000 t), Canadá (290.000 t), Rusia (160.000 t), Vietnam (95.000 t) y Bolivia . [ 31 ]
El tungsteno se extrae de su mineral mediante un proceso de varias etapas, que da como resultado WO₃ . Este se reduce posteriormente con hidrógeno o carbono para producir tungsteno en polvo. [ 32 ] Debido a su elevado punto de fusión, el tungsteno suele sinterizarse con otro metal, como el níquel, para producir una aleación con un punto de fusión más bajo. [ 33 ]
Seaborgio
El seaborgio es un elemento transuránico sintético que no se encuentra en la naturaleza. El isótopo seaborgio-260 se puede obtener bombardeando plomo-207 o -208 con núcleos de cromo-54; [ 34 ] el seaborgio-263 bombardeando californio -249 con núcleos de oxígeno -18; [ 35 ] y el seaborgio-267 bombardeando hassio-271 con partículas α, [ 36 ] entre otros.
Precauciones
Si bien los compuestos de cromo trivalente y el cromo metálico son insolubles y no se consideran un riesgo para la salud, los compuestos de cromo hexavalente son carcinógenos genotóxicos . [ 37 ] [ 38 ] La toxicidad oral aguda del cromo hexavalente es de 1,5 a 3,3 mg/kg, [ 39 ] ya que ingresa a las células a través de mecanismos de transporte similares a los del sulfato y el fosfato . Su fuerte capacidad oxidante causa daño a los riñones, el hígado y los glóbulos rojos, lo que resulta en insuficiencia hepática y renal y hemólisis. [ 40 ] Las sales de cromato también pueden causar reacciones alérgicas, lo que lleva a dermatitis de contacto, dermatitis irritativa y ulceración, a veces conocida como "úlceras de cromo". [ 41 ] [ 42 ]
El molibdeno es un elemento esencial en la mayoría de los organismos y un oligoelemento esencial en la dieta humana. [ 43 ] Sin embargo, la exposición prolongada al polvo y los humos de molibdeno puede ser tóxica, causando irritación en los ojos y la piel a niveles bajos y fatiga, dolores de cabeza y dolor articular a niveles altos. [ 44 ]
El riesgo del polvo, las partículas y las aleaciones de tungsteno en el cáncer y otros efectos adversos se ha destacado in vitro e in vivo, [ 45 ] [ 46 ] aunque varía mucho dependiendo del animal y el método de administración. [ 47 ] [ 48 ] [ 49 ] El Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH) ha establecido un límite de exposición recomendado (REL) de 5 mg/m 3 durante una jornada laboral de 8 horas y un límite a corto plazo de 10 mg/m 3 . [ 50 ]
El seaborgio es un elemento sintético radiactivo que no se encuentra en la naturaleza; el isótopo más estable conocido tiene una vida media de aproximadamente 14 minutos.
Aplicaciones
Sucesos biológicos
El grupo 6 destaca porque contiene algunos de los pocos elementos de los periodos 5 y 6 con una función conocida en la química biológica de los organismos vivos: el molibdeno es común en las enzimas de muchos organismos, incluidos los humanos, y el tungsteno se ha identificado con una función análoga en enzimas de algunas arqueas , como Pyrococcus furiosus . En contraste, y de forma inusual para un metal de transición del bloque d de la primera fila, el cromo parece tener pocas funciones biológicas, aunque se cree que forma parte de la enzima del metabolismo de la glucosa en algunos mamíferos.
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Véase también
- Grupos (tabla periódica)