Hispanopedia WikiEn química, un número donador ( DN ) es una medida cuantitativa de la basicidad de Lewis . Un número donador se define como el valor negativo de la entalpía para la formación del aducto 1:1 entre una base de Lewis y el ácido de Lewis estándar SbCl 5 ( pentacloruro de antimonio ), en solución diluida en el disolvente no coordinante 1,2-dicloroetano con un DN cero. Las unidades son kilocalorías por mol por razones históricas. [ 1 ] El número donador es una medida de la capacidad de un disolvente para solvatar cationes y ácidos de Lewis. El método fue desarrollado por V. Gutmann en 1976. [ 2 ] De igual manera, los ácidos de Lewis se caracterizan por números aceptores (AN, véase el método de Gutmann-Beckett ).
Los valores típicos del disolvente son: [ 3 ]
- acetonitrilo 14,1 kcal/mol (59,0 kJ /mol)
- acetona 17 kcal/mol (71 kJ/mol)
- metanol 19 kcal/mol (79 kJ/mol)
- tetrahidrofurano 20 kcal/mol (84 kJ/mol)
- dimetilformamida (DMF) 26,6 kcal/mol (111 kJ/mol)
- dimetilsulfóxido (DMSO) 29,8 kcal/mol (125 kJ/mol)
- etanol 31,5 kcal/mol (132 kJ/mol)
- piridina 33,1 kcal/mol (138 kJ/mol)
- trietilamina 61 kcal/mol (255 kJ/mol)
El número donador de un disolvente puede medirse mediante calorimetría , aunque frecuentemente se mide con espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) utilizando supuestos sobre la complejación . [ 4 ] Una revisión crítica del concepto de número donador ha señalado las serias limitaciones de esta escala de afinidad. [ 5 ] Además, se ha demostrado que para definir el orden de fuerza de la base de Lewis (o fuerza del ácido de Lewis) deben considerarse al menos dos propiedades. [ 6 ] Para la teoría cualitativa HSAB de Pearson , las dos propiedades son la dureza y la fuerza, [ 7 ] mientras que para el modelo cuantitativo ECW de Drago , las dos propiedades son la electrostática y la covalente. [ 8 ]
Referencias
- ↑ Françoise Arnaud-neu; Rita Delgado; Sílvia Chaves (2003). "Evaluación crítica de las constantes de estabilidad y las funciones termodinámicas de los complejos metálicos de éteres corona" . Pure Appl. Chem. 75 (1): 71– 102. doi : 10.1351/pac200375010071 . S2CID 97549495 .
- ↑ V. Gutmann (1976). "Efectos del disolvente en la reactividad de los compuestos organometálicos". Coord. Chem. Rev. 18 (2): 225– 255. doi : 10.1016/S0010-8545(00)82045-7 .
- ↑ DT Sawyer, JL Roberts (1974). Electroquímica experimental para químicos . John Wiley & Sons, Inc.
- ↑ KATAYAMA, Misaki; SHINODA, Mitsushi; OZUTSUMI, Kazuhiko; FUNAHASHI, Shigenobu; INADA, Yasuhiro (2012). "Reevaluación del número de donantes mediante calorimetría de titulación". Ciencias Analíticas . 28 (2): 103– 106. doi : 10.2116/analsci.28.103 . ISSN 0910-6340 . PMID 22322801 .
- ↑ Laurence, C. y Gal, JF. Escalas de basicidad y afinidad de Lewis, datos y medición, (Wiley 2010) pág. 51 ISBN 978-0-470-74957-9
- ↑ Cramer, RE y Bopp, TT (1977) Gráfico de E y C. Representación gráfica de las entalpías de formación de aductos para ácidos y bases de Lewis. Journal of Chemical Education 54 612–613. doi : 10.1021/ed054p612
- ↑ Pearson, Ralph G. (1968). "Ácidos y bases duros y blandos, HSAB, parte 1: Principios fundamentales". J. Chem. Educ. 1968 (45): 581– 586. Bibcode : 1968JChEd..45..581P . doi : 10.1021/ed045p581 .
- ↑ Vogel GC; Drago R. S (1996). "El modelo ECW". Journal of Chemical Education . 73 (8): 701– 707. Bibcode : 1996JChEd..73..701V . doi : 10.1021/ed073p701 .
Lecturas adicionales
- IUPAC , Compendio de Terminología Química , 5.ª ed. (el "Libro de Oro") (2025). Versión en línea: (2006 – ) " número de donante ". doi : 10.1351/goldbook.D01833
- Enlace químico