Articulo de referencia

Óxido de holmio(III)

−3 \n| Appearance = Pale yellow, opaque powder\n| MeltingPtC = 2415\n| BoilingPtC = 3900\n| BandGap = 5.3 eV \n| RefractIndex = 1.8 {{cite journal|doi=10.1016/S0040-6090(01)0176...

El óxido de holmio(III) , o óxido de holmio , es un compuesto químico del elemento de tierras raras holmio y oxígeno con la fórmula Ho₂O₃ . Junto con el óxido de disprosio(III) (Dy₂O₃ ) , el óxido de holmio es una de las sustancias paramagnéticas más potentes conocidas. El óxido, también llamado holmia , se encuentra como componente del mineral de óxido de erbio relacionado, llamado erbia . Por lo general, los óxidos de los lantánidos trivalentes coexisten en la naturaleza, y la separación de estos componentes requiere métodos especializados. El óxido de holmio se utiliza en la fabricación de vidrios de colores especiales . El vidrio que contiene óxido de holmio y las soluciones de óxido de holmio tienen una serie de picos de absorción óptica nítidos en el rango espectral visible . Por lo tanto, se utilizan tradicionalmente como un patrón de calibración conveniente para espectrofotómetros ópticos .

Propiedades

Apariencia

El óxido de holmio presenta cambios de color bastante drásticos según las condiciones de iluminación. A la luz del día, tiene un color amarillo tostado. Bajo luz tricromática, adquiere un rojo anaranjado intenso, casi indistinguible del óxido de erbio bajo la misma iluminación. Esto se debe a las bandas de emisión nítidas de los fósforos. [ 2 ] El óxido de holmio tiene una banda prohibida amplia de 5,3 eV [ 1 ] y, por lo tanto, debería parecer incoloro. El color amarillo se origina por la abundancia de defectos en la red cristalina (como vacantes de oxígeno) y está relacionado con transiciones internas en los iones Ho 3+ . [ 2 ]

Estructura cristalina

Estructura del Ho₂O₃ a temperatura ambiente vista a lo largo de un eje cúbico. Los átomos rojos son oxígenos .
Micrografía electrónica de partículas lamelares y agregados de óxido de holmio. La barra de escala en la parte inferior muestra 10 μm .

El óxido de holmio tiene una estructura cúbica , aunque bastante compleja, de tipo bixbyita , con muchos átomos por celda unitaria y una gran constante de red de 1,06 nm . Esta estructura es característica de los óxidos de elementos de tierras raras pesadas  , como Tb₂O₃ , Dy₂O₃ , Er₂O₃ , Tm₂O₃ , Yb₂O₃ y Lu₂O₃ . El coeficiente de expansión térmica del Ho₂O₃ también es relativamente grande , de 7,4 × 10⁻⁶ / ° C . [ 3 ] 

Químico

El tratamiento del óxido de holmio con cloruro de hidrógeno o con cloruro de amonio produce el cloruro de holmio correspondiente : [ 4 ]

Ho 2 O 3 + 6 NH 4 Cl → 2 HoCl 3 + 6 NH 3 + 3 H 2 O

El óxido de holmio(III) también puede reaccionar con sulfuro de hidrógeno para formar sulfuro de holmio(III) a altas temperaturas. [ 5 ]

Historia

El holmio ( Holmia , nombre latino de Estocolmo ) fue descubierto por Marc Delafontaine y Jacques-Louis Soret en 1878, quienes notaron las bandas de absorción espectrográficas aberrantes del elemento entonces desconocido (lo llamaron "Elemento X"). [ 6 ] [ 7 ] Más tarde, en 1878, Per Teodor Cleve descubrió el elemento de forma independiente mientras trabajaba con erbia terres ( óxido de erbio ). [ 8 ] [ 9 ]

Utilizando el método desarrollado por Carl Gustaf Mosander , Cleve eliminó primero todos los contaminantes conocidos de la erbia. El resultado de este esfuerzo fueron dos nuevos materiales, uno marrón y otro verde. Bautizó a la sustancia marrón como holmia (en honor al nombre latino de su ciudad natal, Estocolmo) y a la verde como thulia. Posteriormente se descubrió que la holmia era óxido de holmio y la thulia, óxido de tulio . [ 10 ]

Aparición

La gadolinita contiene trazas de óxido de holmio(III).

El holmio se oxida fácilmente en el aire; por lo tanto, la presencia de holmio en la naturaleza es sinónimo de la de holmia. El óxido de holmio se encuentra en cantidades traza en los minerales gadolinita , monacita y en otros minerales de tierras raras .

Producción

Un proceso típico de extracción de óxido de holmio se puede simplificar de la siguiente manera: las mezclas minerales se trituran y muelen. La monacita, debido a sus propiedades magnéticas, se puede separar mediante separación electromagnética repetida. Después de la separación, se trata con ácido sulfúrico concentrado caliente para producir sulfatos solubles en agua de varios elementos de tierras raras. Los filtrados ácidos se neutralizan parcialmente con hidróxido de sodio hasta un pH de 3-4. El torio precipita de la solución como hidróxido y se elimina. Después de eso, la solución se trata con oxalato de amonio para convertir las tierras raras en sus oxalatos insolubles . Los oxalatos se convierten en óxidos por recocido. Los óxidos se disuelven en ácido nítrico que excluye uno de los componentes principales, el cerio , cuyo óxido es insoluble en HNO₃ .

El método de separación más eficiente para el óxido de holmio de las tierras raras es el intercambio iónico . En este proceso, los iones de tierras raras se adsorben en una resina de intercambio iónico adecuada mediante intercambio con iones de hidrógeno, amonio o cúpricos presentes en la resina. Posteriormente, los iones de tierras raras se eliminan selectivamente mediante un agente complejante adecuado, como el citrato de amonio o el nitrilotriacetato. [ 4 ]

Aplicaciones

Una solución de óxido de holmio al 4% en ácido perclórico al 10%, fusionada permanentemente en una cubeta de cuarzo como patrón de calibración óptica.

El óxido de holmio es uno de los colorantes utilizados para la zirconia cúbica y el vidrio , proporcionando coloración amarilla o roja. [ 11 ] El vidrio que contiene óxido de holmio y las soluciones de óxido de holmio (generalmente en ácido perclórico ) tienen picos de absorción óptica nítidos en el rango espectral de 200-900  nm. Por lo tanto, se utilizan como estándar de calibración para espectrofotómetros ópticos [ 12 ] [ 13 ] y están disponibles comercialmente. [ 14 ] Al igual que la mayoría de los demás óxidos de elementos de tierras raras, el óxido de holmio se utiliza como catalizador especial , fósforo y material láser . El láser de holmio opera a una longitud de onda de aproximadamente 2,08 micrómetros, ya sea en régimen pulsado o continuo. Este láser es seguro para la vista y se utiliza en medicina, lidars , mediciones de velocidad del viento y monitoreo atmosférico. [ 15 ]

Efectos sobre la salud

Óxido de holmio-166m, un isótopo

El óxido de holmio(III), comparado con muchos otros compuestos, no es muy peligroso, aunque la sobreexposición repetida puede causar granuloma y hemoglobinemia . Presenta baja toxicidad oral, dérmica y por inhalación, y no es irritante. La dosis letal media aguda por vía oral (DL50 ) es superior a 1 g por kilogramo de peso corporal. [ 16 ]

Referencias

  1. 1 2 3 Wiktorczyk, T (2002). "Preparación y propiedades ópticas de películas delgadas de óxido de holmio". Thin Solid Films . 405 ( 1– 2): 238– 242. Bibcode : 2002TSF...405..238W . doi : 10.1016/S0040-6090(01)01760-6 .
  2. 1 2 Su, Yiguo; Li, Guangshe; Chen, Xiaobo; Liu, Junjie; Li, Liping (2008). "Síntesis hidrotermal de nanobarras de GdVO4:Ho3+ con una novedosa emisión de luz blanca". Chemistry Letters . 37 (7): 762. doi : 10.1246/cl.2008.762 .
  3. Adachi, Gin-ya; Imanaka, Nobuhito (1998). "Los óxidos binarios de tierras raras". Chemical Reviews . 98 (4): 1479– 1514. doi : 10.1021/cr940055h . PMID 11848940 . 
  4. 1 2 Patnaik, Pradyot (2003). Manual de compuestos químicos inorgánicos . McGraw-Hill. págs. 340, 445. ISBN  0-07-049439-8. Consultado el 6 de junio de 2009 .
  5. G. Meyer; Lester R. Morss, eds. (1991). Síntesis de compuestos de lantánidos y actínidos . Kluwer Academic Publishers. págs. 329–335. ISBN  0792310187Consultado el 18 de agosto de 2022 .
  6. Jacques-Louis Soret (1878). "Sur les specters d'absortion ultraviolets des terres de la gadolinite" . Cuentas de resultados de la Academia de Ciencias . 87 : 1062.
  7. Jacques-Louis Soret (1879). "Sur le specter des terres faisant partie du groupe de l'yttria" . Cuentas de resultados de la Academia de Ciencias . 89 : 521.
  8. ^ Por Teodor Cleve (1879). "Sur deux nouveaux elementos dans l'erbine" . Cuentas de resultados de la Academia de Ciencias . 89 : 478.
  9. ^ Por Teodor Cleve (1879). "Sur l'erbine" . Cuentas de resultados de la Academia de Ciencias . 89 : 708.
  10. John Emsley (2001). Los componentes básicos de la naturaleza: una guía AZ de los elementos . EE. UU.: Oxford University Press. págs. 180–181 . ISBN  0-19-850341-5.
  11. "Circonita cúbica" . Archivado del original el 24 de abril de 2009. Consultado el 6 de junio de 2009 .
  12. RP MacDonald (1964). "Usos de un filtro de óxido de holmio en espectrofotometría" (PDF) . Química Clínica . 10 (12): 1117–20 . doi : 10.1093/clinchem/10.12.1117 . PMID 14240747 . 
  13. Travis, John C.; Zwinkels, JC; Mercader, F; Ruíz, A; Early, EA; Smith, MV; Noël, M; Maley, M; et al. (2002). "Una evaluación internacional de materiales de referencia de solución de óxido de holmio para la calibración de longitud de onda en espectrofotometría de absorción molecular". Analytical Chemistry . 74 (14): 3408– 15. doi : 10.1021/ac0255680 . PMID 12139047 .  
  14. "Filtro de vidrio de holmio para calibración de espectrofotómetro" . Archivado del original el 14 de marzo de 2010. Consultado el 6 de junio de 2009 .
  15. Yehoshua Y. Kalisky (2006). Física e ingeniería de láseres de estado sólido . SPIE Press. pág. 125. ISBN  0-8194-6094-X.
  16. "Ficha de datos de seguridad externa" (PDF) . Archivado del original (PDF) el 9 de marzo de 2008. Consultado el 6 de junio de 2009 .