Plomo blanco

El blanco de plomo es el carbonato básico de plomo 2PbCO₃ _· Pb(OH) _₂ . ^{[ 1 ]} Es una sal compleja que contiene iones carbonato e hidróxido. El blanco de plomo se presenta de forma natural como mineral, en cuyo contexto se le conoce como hidrocerusita , ^{[ 1 ]} un hidrato de cerusita . ^{[ 2 ]} Antiguamente se utilizaba como ingrediente para la pintura con plomo y un cosmético llamado cerusa veneciana , debido a su opacidad y a la textura suave y satinada que producía al mezclarlo con aceites secables. Sin embargo, solía causar intoxicación por plomo , y su uso se ha prohibido en la mayoría de los países. ^{[ 3 ]}

El carbonato básico de plomo se produce tratando acetato de plomo con dióxido de carbono y aire. ^{[ 4 ]} En el procedimiento de laboratorio, el acetato de plomo se trata con urea . ^{[ 5 ]} Se presenta naturalmente como el mineral cerusita . ^{[ 6 ]} El compuesto ha sido caracterizado por cristalografía de rayos X , lo que confirma la fórmula. La estructura es compleja, presentando dos tipos de sitios de Pb(II), aquellos unidos a hidróxido y aquellos unidos a carbonato e hidróxido. ^{[ 7 ]}

Los compuestos de plomo blanco, conocidos como jabón de plomo, se utilizaban como aditivos para lubricantes de cojinetes y en talleres mecánicos. ^{[ 8 ]} El jabón de plomo también se utilizaba como agente secante para pinturas elaboradas con aceite secante o pinturas de secado al aire elaboradas con resinas alquídicas . El plomo se utiliza frecuentemente con secantes de cobalto. Se han desarrollado sustitutos sin plomo para reemplazar este uso del plomo en la pintura.

Se conoce un segundo carbonato básico de plomo con la fórmula 6Pb(CO ₃ ) · 3Pb(OH) ₆ · PbO . ^{[ 7 ]}

Lo que hoy se conoce comúnmente como el «método holandés» para la preparación del blanco de plomo fue descrito ya por Teofrasto de Ereso ^{[ 9 ]} (ca. 300 a. C.), en su breve obra sobre rocas o minerales, Sobre las piedras o Historia de las piedras. Sus instrucciones para el proceso fueron repetidas a lo largo de la historia por muchos autores de literatura química y alquímica . Los usos de la cerusa se describieron como medicamento externo y pigmento. ^{[ 10 ]}

Según Suda , antes de introducir la máscara en el teatro antiguo, Tespis actuaba con el rostro untado con blanco de plomo ^{[ 11 ]} . Se dice que el emperador romano Heliogábalo usaba blanco de plomo y alcaneta como maquillaje para los ojos ^{[ 12 ] .}

Clifford Dyer Holley cita la Historia de las Piedras de Teofrasto ^{[ 13 ]} de la siguiente manera, en su libro Los pigmentos de plomo y zinc .

"Se coloca plomo en vasijas de barro sobre vinagre fuerte, y después de que adquiere cierta consistencia de una especie de óxido, lo que suele ocurrir en unos diez días, se abren las vasijas y se raspa, como si fuera una especie de suciedad; luego se vuelve a colocar el plomo sobre vinagre, repitiendo una y otra vez el mismo método de raspado hasta que se disuelve por completo. Lo que se ha raspado se muele hasta convertirlo en polvo y se hierve durante mucho tiempo, y lo que finalmente se deposita en el fondo de la vasija es cerusa." ^{[ 14 ]}

Descripciones posteriores del proceso holandés implicaban fundir plomo metálico en forma de finas hebillas y corroerlas con ácido acético en presencia de dióxido de carbono . Esto se hacía colocándolas sobre ollas con un poco de vinagre (que contiene ácido acético). Estas se apilaban y cubrían con una mezcla de estiércol en descomposición y corteza de curtidor usada , que proporcionaba el CO₂ _, y se dejaban reposar de seis a catorce semanas, tiempo durante el cual el plomo gris azulado se había corroído a blanco de plomo. Luego, las ollas se llevaban a una mesa de separación donde, mediante raspado y golpeteo, se extraía el blanco de plomo de las hebillas. El polvo se secaba y se envasaba para su envío o se enviaba como una pasta. ^{[ 15 ]} Una ventaja del proceso era que no era necesario secar la pasta de blanco de plomo, eliminando su agua. Bastaba con moler la pasta con aceite de linaza , y el blanco de plomo absorbía el aceite y rechazaba el agua residual, para dar blanco de plomo en aceite.

El blanco de plomo ha sido sustituido en gran medida en el uso artístico por el blanco de titanio , que tiene un poder colorante mucho mayor que el blanco de plomo. ^{[ 16 ]} Los críticos argumentan que los sustitutos como el óxido de zinc y el dióxido de titanio son más reactivos, se vuelven quebradizos y pueden desprenderse en escamas. ^{[ 17 ] [ 18 ]} El blanco de plomo es menos utilizado por los pintores actuales, no por su toxicidad directamente, sino simplemente porque su toxicidad en otros contextos ha dado lugar a restricciones comerciales que dificultan que los artistas obtengan blanco de plomo en cantidades suficientes. ^{[ 19 ]} Winsor & Newton , la empresa de pinturas inglesa, fue restringida en 2014 para vender su blanco de plomo en escamas en tubos y ahora debe venderlo exclusivamente en latas de 150 ml (5,3 onzas líquidas imperiales ; 5,1 onzas líquidas estadounidenses ) . ^{[ 20 ]}       

En el siglo XVIII, las pinturas de plomo blanco se usaban habitualmente para repintar los cascos y los pisos de los buques de la Marina Real , para impermeabilizar las maderas y limitar la infestación por gusanos marinos . ^{[ 21 ]}

• Lista de pigmentos inorgánicos
• Convención sobre el blanco de plomo (pintura), 1921

• Gettens, RJ, Kühn, H. y Chase, WT «Blanco de plomo», en Roy, A., (Ed.), Pigmentos para artistas , Vol. 2, Oxford University Press, 1993, págs.  67–81

• Blanco de plomo , Colourlex