Articulo de referencia

Ácido hipofluorocarbonado

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El ácido hipofluoroso , fórmula química H₂O₂F₂ , es el único oxoácido de flúor conocido y el único oxoácido conocido en el que el átomo principal gana electrones del oxígeno para crear un estado de oxidación negativo. El estado de oxidación del oxígeno en este ácido (y en el ion hipofluorito OF⁻ y en sus sales llamadas hipofluoritos) es 0, mientras que su valencia es 2. También es el único ácido hipohaloso que puede aislarse como sólido . El HOF₂ es un intermediario en la oxidación del agua por flúor , que produce fluoruro de hidrógeno , difluoruro de oxígeno , peróxido de hidrógeno , ozono y oxígeno . El HOF₂ es explosivo a temperatura ambiente, formando HF y O₂ : [ 1 ]

2 HOF → 2 HF + O 2

Esta reacción es catalizada por el agua. [ 2 ]

Se aisló en forma pura haciendo pasar gas F 2 sobre hielo a −40 °C, recogiendo rápidamente el gas HOF lejos del hielo y condensándolo: [ 2 ] 

F₂ + H₂O HOF + HF

El compuesto se ha caracterizado en fase sólida mediante cristalografía de rayos X [ 1 ] como una molécula curvada con un ángulo de 101°. Las longitudes de enlace O–F y O–H son de 144,2 y 96,4 picómetros , respectivamente. La estructura sólida consta de cadenas con enlaces O–H···O. La estructura también se ha analizado en fase gaseosa, estado en el que el ángulo de enlace H–O–F es ligeramente menor (97,2°).

Los químicos suelen llamar reactivo de Rozen a una solución de ácido hipofluoroso en acetonitrilo (generada in situ al hacer pasar flúor gaseoso a través de agua en acetonitrilo). [ 3 ]

Diferencia con otros ácidos hipohalosos

El estado de oxidación formal del oxígeno en el ácido hipofluoroso y el hipofluorito es 0; el mismo estado de oxidación que se encuentra en el oxígeno molecular . En la mayoría de los compuestos de oxígeno, incluidos los demás ácidos hipohalosos, el oxígeno adopta un estado de oxidación de −2. El átomo de oxígeno (0) es la base de la fuerza oxidante del ácido hipofluoroso, a diferencia del átomo de halógeno (+1) presente en otros ácidos hipohalicos.

Esto altera la química del ácido. Donde la reducción de un ácido hipohaloso general reduce el átomo de halógeno y produce el gas halógeno elemental correspondiente,

2 HOX + 2 H + + 2 e → 2 H 2 O + X 2

La reducción del ácido hipofluoroso, en cambio, reduce el átomo de oxígeno y produce fluoruro directamente.

HOF + H + + 2 e → H 2 O + F

A diferencia de otros ácidos hipohalosos, el HOF es un oxidante más débil que el flúor elemental.

Hipofluoritos

Los hipofluoritos son formalmente derivados de OF⁻ , que es la base conjugada del ácido hipofluoroso. Un ejemplo es el hipofluorito de trifluorometilo ( CF₃OF ) , que es un éster trifluorometílico del ácido hipofluoroso. La base conjugada se conoce en sales como el hipofluorito de litio .

Véase también

  • El ácido hipocloroso es un compuesto relacionado que tiene mayor importancia tecnológica, pero que no se ha obtenido en forma pura.

Referencias

  1. 1 2 W. Poll; G. Pawelke; D. Mootz; EH Appelman (1988). "La estructura cristalina del ácido hipofluoroso  : formación de cadenas mediante enlaces de hidrógeno OH · · · O". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 27 (3): 392– 3. doi : 10.1002/anie.198803921 .
  2. 1 2 Appelman, Evan H. (1973-04-01). "Compuestos inexistentes. Dos estudios de caso" . Accounts of Chemical Research . 6 (4): 113– 117. doi : 10.1021/ar50064a001 . ISSN 0001-4842 . 
  3. Para las divulgaciones originales de Rozen, véase:
    • Rozen, Shlomo (2001). "Ácido hipofluoroso". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rh074 . ISBN 0471936235.
    • Rozen, Shlomo (2014). "HOF·CH 3 CN: Probablemente el mejor agente de transferencia de oxígeno que la química orgánica puede ofrecer". Acc. Chem. Res . 47 (8): 2378– 2389. doi : 10.1021/ar500107b . PMID 24871453 . 
    Para uso posterior, véase, por ejemplo:
    • Singh, Raman; Kaur, Rajneesh; Gupta, Tarang; Kulbir, Kulbir; Singh, Kuldeep (2019). "Aplicaciones del reactivo de Rozen en reacciones de transferencia de oxígeno y activación de CH". Synthesis . 51 (2): 371– 383. doi : 10.1055/s-0037-1609638 . S2CID 104572566 . 
    • Dell, Emma  J.; Campos, Luis  M. (2012). "La preparación de tiofeno- S , S -dióxidos y su papel en la electrónica orgánica". J. Mater. Chem . 22 (26): 12945– 12952. doi : 10.1039/C2JM31220D .