In-metilciclofano

Los in-metilciclofanos son compuestos orgánicos y pertenecen a una familia más amplia de ciclofanos . Estos compuestos se utilizan para estudiar cómo los enlaces químicos en las moléculas se adaptan a la tensión . Los in-metilciclofanos, en particular, tienen un grupo metilo cerca de un anillo de benceno . Esto solo es posible cuando tanto el grupo metilo como el anillo están unidos al mismo andamiaje rígido. En una molécula de in-metilciclofano, esto se logra con una estructura de tripticeno . ^{[ 1 ]}

Este compuesto en particular se sintetiza a partir de antraceno con un grupo metilo añadido a cada anillo de areno (1,8,9-trimetilantraceno). Un compuesto de tripticeno se forma a partir de una reacción de este compuesto de antraceno con un arino en una reacción de Diels-Alder en nitrito de isoamilo . En esta síntesis, el precursor del arino reactivo es el ácido 2-amino-6-metilbenzoico. A continuación, los sustituyentes metilo se funcionalizan con grupos bromo mediante la reacción fotoquímica con N -bromosuccinimida o NBS. El ciclofano final se ensambla mediante la reacción con 1,3,5-tris(mercaptometil)benceno con grupos sulfhidrilo nucleofílicos y bromuros de alquilo electrófilos en una sustitución alifática nucleofílica .

La cristalografía de rayos X del derivado trisulfona de este ciclofano muestra que el grupo metilo se encuentra a 289,6 picómetros del centro del anillo de benceno. El enlace carbono-carbono que une el grupo metilo al esqueleto del tripticeno está acortado y mide entre 147,5 y 149,5  pm. El enlace similar en el precursor del tripticeno  mide 154 pm. El análisis de RMN de protón muestra un desplazamiento químico de 2,52 ppm para los protones metílicos , en comparación con el de 3,16 a 3,85 en el compuesto de antraceno. La razón de esta anomalía es que los protones metílicos están alineados con la corriente del anillo aromático del benceno y, por lo tanto, están fuertemente apantallados , un efecto similar al del método de desplazamiento químico independiente del núcleo para analizar la aromaticidad.