Articulo de referencia

fluoruro de hierro(II)

2 \n| MolarMass = 93.84 g/mol (anhydrous) 165.902 g/mol (tetrahydrate)\n| Appearance = colorless transparent crystals \n| Density = 4.09 g/cm 3 (anhydrous) 2.20 g/cm 3 (tetrahyd...

El fluoruro de hierro(II) o fluoruro ferroso es un compuesto inorgánico con la fórmula molecular FeF₂ . Forma un tetrahidrato FeF₂ ·4H₂O que a menudo se conoce con el mismo nombre. Las formas anhidra e hidratada son sólidos cristalinos blancos. [ 1 ] [ 5 ]

Estructura y enlaces

El FeF₂ anhidro adopta la estructura de rutilo del TiO₂ . Por lo tanto, los cationes de hierro son octaédricos y los aniones fluoruro son trigonales planos. [ 6 ] [ 7 ]

El tetrahidrato puede existir en dos estructuras, o polimorfos . Una forma es romboédrica y la otra es hexagonal, presentando la primera un desorden. [ 1 ]

Al igual que la mayoría de los compuestos fluorados, las formas anhidra e hidratada del fluoruro de hierro(II) presentan un centro metálico de alto espín. Estudios de difracción de neutrones a baja temperatura muestran que el FeF₂ es antiferromagnético . [ 8 ] Las mediciones de capacidad calorífica revelan un evento a 78,3 K que corresponde al ordenamiento del estado antiferromagnético. [ 9 ]

Propiedades físicas seleccionadas

El FeF₂ se sublima entre 958 y 1178 K. Utilizando los métodos de Torsion y Knudsen, el calor de sublimación se determinó experimentalmente y se obtuvo un promedio de 271 ± 2 kJ mol⁻¹ . [ 10 ]

Se propone la siguiente reacción para calcular la energía de atomización para Fe + : [ 11 ]

FeF 2 + e → Fe + + F 2 (o 2F) + 2e

Síntesis y reacciones

La sal anhidra se puede preparar mediante la reacción de cloruro ferroso con fluoruro de hidrógeno anhidro. [ 12 ] Es ligeramente soluble en agua (con un producto de solubilidad K sp = 2,36×10 −6 a 25  °C) [ 13 ] así como en ácido fluorhídrico diluido , dando una solución de color verde pálido. [ 1 ] Es insoluble en disolventes orgánicos . [ 5 ]

El tetrahidrato se puede preparar disolviendo hierro en ácido fluorhídrico hidratado caliente y precipitando el resultado mediante la adición de etanol . [ 1 ] Se oxida en aire húmedo para dar, entre otras cosas, un hidrato de fluoruro de hierro(III) , (FeF 3 ) 2 ·9H 2 O. [ 1 ]

Usos

El FeF₂ se utiliza para catalizar algunas reacciones orgánicas. [ 14 ]

Investigación sobre baterías

El FeF₂ se ha investigado como material catódico para baterías de iones de litio y de iones de fluoruro. A diferencia de los óxidos metálicos convencionales, que dependen de un mecanismo de almacenamiento de litio basado en la intercalación, el FeFₓ ( x = 2, 3) funciona mediante un mecanismo de conversión complejo, lo que resulta en una mayor densidad de energía. Los cátodos de fluoruro son estables hasta 1000 °C. [ 15 ] La estabilidad no solo mejora la seguridad y reduce el riesgo de fuga térmica. [ 16 ]

El FeF X exhibe una evolución de fase distintiva, fases intermedias y transformaciones morfológicas durante la litiación y deslitiación. [ 17 ] [ 18 ] Se mantiene una red estable de aniones fluoruro a lo largo de los ciclos de carga y descarga, lo que es consistente con una alta reversibilidad del ciclo. [ 19 ] [ 20 ]

Referencias

  1. 1 2 3 4 5 6 Penfold, BR; Taylor, MR (1960). "La estructura cristalina de una forma desordenada de tetrahidrato de fluoruro de hierro(II)" . Acta Crystallographica . 13 (11): 953– 956. doi : 10.1107/S0365110X60002302 .
  2. Pradyot Patnaik. Manual de productos químicos inorgánicos . McGraw-Hill, 2002, ISBN 0-07-049439-8
  3. John Rumble (18 de junio de 2018). CRC Handbook of Chemistry and Physics (99.ª ed.). CRC Press. págs. 5–188 . ISBN   978-1-138-56163-2.
  4. 1 2 Sigma-Aldrich. "Hoja de datos de seguridad del material" . Sigma-Aldrich . Consultado el 5 de abril de 2011 .
  5. 1 2 Dale L. Perry (1995), " Manual de compuestos inorgánicos ", página 167. CRC Press. ISBN 9780849386718
  6. Stout, J.; Stanley A. Reed (1954). "La estructura cristalina de MnF 2 , FeF 2 , CoF 2 , NiF 2 y ZnF 2 ". J. Am. Chem. Soc . 76 (21): 5279– 5281. doi : 10.1021/ja01650a005 .
  7. MJM, de Almeida; MMR, Costa; JA, Paixão (1 de diciembre de 1989). "Densidad de carga de FeF2". Acta Crystallographica Sección B. 45 (6): 549– 555. doi : 10.1107/S0108768189007664 . ISSN 0108-7681 . 
  8. Erickson, R. (junio de 1953). "Estudios de difracción de neutrones del antiferromagnetismo en fluoruro manganoso y algunos compuestos isomorfos". Physical Review . 90 (5): 779– 785. Bibcode : 1953PhRv...90..779E . doi : 10.1103/PhysRev.90.779 .
  9. Stout, J.; Edward Catalano (diciembre de 1953). "Anomalías térmicas asociadas con el ordenamiento antiferromagnético de FeF 2 , CoF 3 , y NiF 2 ". Physical Review . 92 (6): 1575. Bibcode : 1953PhRv...92.1575S . doi : 10.1103/PhysRev.92.1575 .
  10. Bardi, Gianpiero; Brunetti, Bruno; Piacente, Vincenzo (1996-01-01). "Presión de vapor y entalpías estándar de sublimación del difluoruro de hierro, dicloruro de hierro y dibromuro de hierro". Journal of Chemical & Engineering Data . 41 (1): 14– 20. doi : 10.1021/je950115w . ISSN 0021-9568 . 
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  20. Olbrich, Lorenz F.; Xiao, Albert W.; Schart, Maximilian; Ihli, Johannes; Matthews, Guillaume; Sanghadasa, Mohan; Pasta, Mauro (febrero de 2024). "Baterías de fluoruro de hierro-litio metálico en electrolitos de líquido iónico a base de bis(fluorosulfonil)imida" . Cell Reports Physical Science . 5 (2) 101787. doi : 10.1016/j.xcrp.2024.101787 .
  • Inventario Nacional de Contaminantes - Hoja informativa sobre fluoruro y sus compuestos