Isodiazometano

En química orgánica, el isodiazometano , también conocido como isocianamida , aminoisonitrilo o sistemáticamente como isocianoamina , ^{[ 1 ]} es el compuesto base de una clase de derivados de fórmula general R ₂ N–NC. Tiene la fórmula condensada H ₂ N–N ⁺ ≡C ^– , lo que lo convierte en un isómero del diazometano . Se prepara protonando una solución etérea de litiodiazometano, LiCHN ₂ , con NaH ₂ PO ₄ o NH ₄ Cl acuosos. ^{[ 2 ]} El compuesto base es solo marginalmente estable a temperatura ambiente y se aísla eliminando el disolvente a –50  °C. ^{[ 3 ]} Los derivados se preparan generalmente por deshidratación de la formilhidrazina sustituida correspondiente con COCl ₂ y Et ₃ N. ^{[ 4 ]}

Anteriormente, el compuesto fue identificado erróneamente como la nitrilimina isómera , HN ^– –N ⁺ ≡CH. Sin embargo, esta estructura fue refutada por estudios de RMN ^{de 1H} , que muestran un compuesto con una sola señal en δ 6,40 ppm en (CD ₃ CD ₂ ) ₂ O en lugar de las dos señales esperadas para la nitrilimina. Además, una banda infrarroja en 2140  cm ⁻¹ fue asignada al grupo isociano. Se han preparado complejos de metales de transición de isodiazometano. ^{[ 5 ]} En forma masiva, el isodiazometano es un líquido que se descompone cuando la temperatura supera los 15  °C. Si se calienta a 40  °C, la sustancia explota. ^{[ 6 ]} Una solución de isodiazometano en éter dietílico a –30  °C se isomeriza gradualmente a diazometano al exponerse a hidróxido de sodio durante 20 min. ^{[ 4 ]}

La espectroscopia de microondas indica que, a diferencia del diazometano, el isodiazometano no es completamente plano, y el nitrógeno amino sufre una inversión. ^{[ 7 ]} Un estudio ab initio indicó que hay cierto carácter de doble enlace N–N en H ₂ N–N≡C, aunque menos que en el enlace N–C de H ₂ N–C≡N. ^{[ 8 ]} Al igual que otros derivados de isocianuro y monóxido de carbono , su forma de resonancia primaria lleva una carga negativa y un par solitario en el carbono, una situación comparativamente rara para moléculas neutras. Una forma de resonancia con carga formal cero en todos los átomos también tiene cierta importancia; sin embargo, el átomo de carbono solo tiene un sexteto de electrones y es formalmente un carbeno .