Oxidación de Kornblum

La oxidación de Kornblum , que recibe su nombre de Nathan Kornblum , es una reacción de oxidación orgánica que convierte haluros de alquilo y tosilatos en compuestos carbonílicos . ^{[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]}

De forma similar a las reacciones de oxidación de alcoholes a aldehídos basadas en sulfonios , la oxidación de Kornblum crea un ion alcoxisulfonio que, en presencia de una base, como la trietilamina (Et ₃ N), sufre una reacción de eliminación para formar el aldehído o la cetona .

El primer paso es una reacción S _N 2 , por lo que está sujeta a las limitaciones habituales del grupo saliente de esa reacción. Si bien los yoduros funcionan bien, incluso los bromuros a menudo no son lo suficientemente reactivos como para ser desplazados por el DMSO. Sin embargo, el uso de un aditivo como el tetrafluoroborato de plata permite que la reacción funcione en una gama más amplia de sustratos, como se ve a menudo para las sustituciones de alquil-haluro, o pueden convertirse primero en el tosilato de alquilo correspondiente. ^{[ 4 ] [ 5 ]} La reacción se limitó inicialmente a sustratos activados, como las cetonas bencílicas y α-halo. Para aumentar la gama de sustratos viables, Kornblum agregó más tarde una conversión preliminar del haluro a un tosilato, que es un mejor grupo saliente, al protocolo, y usando piridina- N -óxido o reactivos similares en lugar de DMSO. ^{[ 5 ]} La oxidación de Ganem se basó en esta última modificación, ampliando el uso de varios reactivos de N -óxido.