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Articulo de referencia

L-selectride

12 H 28 BLi\n|MolarMass = 190.10 g/mol\n|Appearance = Colorless liquid\n|Density = 0.870 g/ml\n|Solubility = Reacts with water\n}}"},"Section3":{"wt":"{{Chembox Hazards\n|MainHa...

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La L-selectrida es un compuesto organoborónico con la fórmula química Li [ (CH 3 CH 2 CH(CH 3 )) 3 BH] . Es una sal incolora que generalmente se dispensa como una solución en THF. Como borohidruro particularmente básico y voluminoso , se utiliza para la reducción estereoselectiva de cetonas a alcoholes. [ 1 ] [ 2 ]

Uso en síntesis

Al igual que otros borohidruros, las reducciones se efectúan en dos etapas: la entrega del equivalente de hidruro para obtener el alcóxido de litio, seguida de un tratamiento hidrolítico:

R 2 CO + Li [ (CH 3 CH 2 CH (CH 3 )) 3 BH] → R 2 CHOLi + (CH 3 CH 2 CH (CH 3 )) 3 B
R 2 CHOLi + H 2 O → R 2 CH 2 OH + LiOH

La selectividad de este reactivo queda demostrada por su capacidad para reducir las tres metilciclohexanonas a los metilciclohexanoles menos estables con un rendimiento superior al 98%.

En determinadas condiciones, la L-selectrida puede reducir selectivamente enonas mediante adición conjugada de hidruro, debido al mayor impedimento estérico que experimenta el reactivo hidruro voluminoso en el carbono carbonílico en comparación con la posición β (también electrófila). [ 3 ] La L-selectrida también puede reducir estereoselectivamente grupos carbonilo de forma 1,2, nuevamente debido a la naturaleza estérica del reactivo hidruro. [ 4 ]

La N-selectrida y la K-selectrida son compuestos relacionados, pero en lugar de litio como catión, tienen cationes de sodio y potasio, respectivamente. Estos reactivos a veces se pueden usar como alternativas a, por ejemplo, las reducciones de amalgama de sodio en química inorgánica. [ 5 ]

Referencias

  1. ↑ Hubbard, John L.; Dake, Gregory (2012). "Tri- sec -butilborohidruro de litio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rl145.pub2 . ISBN 978-0-471-93623-7.
  2. ↑ SD Knight, LE Overman y G. Pairaudeau (1993). "Aplicaciones de síntesis de reordenamientos aza-Cope catiónicos. 26. Síntesis total enantioselectiva de (−)-estricnina". J. Am. Chem. Soc. 115 (20): 9293– 9294. doi : 10.1021/ja00073a057 .
  3. ↑ Clayden, Jonathan ; Greeves, Nick; Warren, Stuart ; Wothers, Peter (2001). Química orgánica (1.ª ed.). Oxford University Press. pág. 685. ISBN   978-0-19-850346-0.
  4. ↑ Scott A. Miller y A. Richard Chamberlin (1989). "Formación altamente selectiva de hidroxilactamas cis-sustituidas mediante reducción de imidas controlada por auxiliar". J. Org. Chem. 54 (11): 2502– 2504. doi : 10.1021/jo00272a004 .
  5. ↑ Gladysz, JA; Williams, GM; Tam, Wilson; Johnson, Dennis Lee; Parker, David W.; Selover, JC (1979). "Síntesis de monoaniones de carbonilo metálico mediante la escisión con trialquilborohidruro de dímeros de carbonilo metálico: una preparación conveniente en un solo matraz de alquilos metálicos, acilos metálicos y compuestos de metales mixtos". Química Inorgánica . 18 (3): 553– 558. doi : 10.1021/ic50193a006 .
  6. ↑ Zaidlewicz, Marek; Brown, Herbert C. (2001). "Trisiamilborohidruro de litio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (EROS) . doi : 10.1002/047084289X.rl151 . ISBN 0-471-93623-5.