cloruro de plomo(IV)

El tetracloruro de plomo , también conocido como cloruro de plomo(IV) , tiene la fórmula molecular PbCl₄ _. Es un líquido amarillo y aceitoso que es estable por debajo de 0  °C y se descompone a 50  °C. ^{[ 2 ]} Tiene una configuración tetraédrica , con el plomo como átomo central. Los enlaces covalentes Pb– Cl se han medido en 247 pm y la energía de enlace es de ²⁴³ kJ⋅mol⁻¹ . ^{[ 4 ]}  

El tetracloruro de plomo se puede obtener mediante la reacción de cloruro de plomo(II) _PbCl₂ y ácido clorhídrico HCl, en presencia de cloro gaseoso (Cl₂), [5] lo que conduce a la formación de ácido cloroplúmbico H₂PbCl₆  . Este se convierte luego en _la sal ^{de amonio (} NH₄ ) _₂PbCl₆ mediante la adición _de cloruro _de amonio ₍ NH₄Cl ) _. Finalmente _, la solución se trata con ácido sulfúrico _concentrado H₂SO₄ para separar el tetracloruro de plomo. Esta serie de reacciones se lleva a cabo a 0 _° C . Las siguientes ecuaciones ilustran la reacción:   

PbCl₂ ₊ 2HCl + _Cl₂ → _{H₂PbCl₆​}

H₂PbCl₆ + 2NH₄Cl → ( _NH₄ ) _{₂PbCl₆ +} 2HCl_​​​

( _NH₄ ) _₂PbCl₆ + _H₂SO₄ → _{PbCl₄ +} 2HCl _{+ ( NH₄ )} ₂SO₄​​​

A diferencia del tetracloruro de carbono , otro cloruro del grupo  IV (IUPAC: grupo  14), el tetracloruro de plomo reacciona con el agua . Esto se debe a que el átomo central es más grande (el Pb es más grande que el C ), por lo que hay menos impedimento estérico y el agua puede acceder a él fácilmente. ^{[ 3 ]} Además, debido a la presencia de  orbitales d vacíos en el  átomo de Pb, el oxígeno puede unirse a él antes de que se rompa un enlace Pb-Cl, lo que requiere menos energía . La reacción global es, por lo tanto, la siguiente:

PbCl₄ + 2H₂O _→ PbO₂ ₍ s) + 4HCl(g ₎

El tetracloruro de plomo tiende a descomponerse aún más en dicloruro de plomo y gas cloro: ^{[ 3 ]}

PbCl₄ _→ PbCl₂ + Cl₂ _{( g} )

Existen informes que indican que esta reacción puede ser explosiva y que el compuesto se almacena mejor bajo ácido sulfúrico puro a -80  °C en la oscuridad. ^{[ 6 ]}

La estabilidad del estado de oxidación +4 disminuye a medida que descendemos en este grupo de la tabla periódica. ^{[ 3 ]} Así, mientras que el tetracloruro de carbono es un compuesto estable, con el plomo se favorece el estado de oxidación +2 y el PbCl₄ _se convierte rápidamente en PbCl₂ _. De hecho, el efecto del par inerte hace que el plomo favorezca su estado de oxidación +2:  el átomo de Pb pierde todos sus electrones p  más externos y termina con una  subcapa s estable y llena. ^{[ 7 ]}

El plomo es un veneno acumulativo . ^{[ 4 ]} Solo se han presentado pruebas limitadas del efecto carcinogénico del plomo , pero el tetracloruro de plomo, así como todos los demás compuestos de plomo, se consideran "razonablemente carcinógenos para los humanos" según el Informe sobre Carcinógenos , Duodécima Edición (2011). ^{[ 8 ]} El plomo puede ser absorbido por el cuerpo a través de varias vías, principalmente por inhalación, pero también por ingestión y contacto dérmico. Los compuestos de plomo también son teratógenos . ^{[ 9 ]}