Articulo de referencia

Batería de iones de litio

{{cite web | url = https://www.evemall.com/en/consumer-battery/cylindrical-ncm-cell/18650-20p | title = 18650 20P-Cylindrical NCM Cell | publisher = [[EVE Energy]] | access-date...

Una batería de iones de litio o batería de Li-ion es un tipo de batería recargable que utiliza la intercalación reversible de iones Li + en sólidos conductores electrónicos para almacenar energía. Existen muchas variedades diferentes, que generalmente se clasifican según los materiales utilizados en el cátodo. [ 12 ] En comparación con otros tipos de baterías recargables, generalmente tienen mayor energía específica , densidad de energía y eficiencia energética , así como una vida útil más larga en ciclos y calendario. En las tres décadas transcurridas desde que las baterías de iones de litio se comercializaron por primera vez en 1991, su densidad de energía volumétrica se triplicó, mientras que su costo se redujo diez veces. [ 13 ] A finales de 2024, la demanda global superó1 teravatio-hora  por año, [ 14 ] mientras que la capacidad de producción era más del doble. [ 15 ]

La invención y comercialización de las baterías de iones de litio ha tenido un gran impacto en la tecnología , [ 16 ] como lo reconoció el Premio Nobel de Química de 2019 , otorgado a los contribuyentes al desarrollo de las baterías de iones de litio. Las baterías de iones de litio han hecho posible la electrónica de consumo portátil , las computadoras portátiles , los teléfonos celulares y los automóviles eléctricos . Se utilizan para el almacenamiento de energía a gran escala y en aplicaciones militares y aeroespaciales. [ 17 ] Los tamaños de las baterías de iones de litio generalmente no están estandarizados (por ejemplo, al estilo de la pila AA ) y vienen en diversos y únicos factores de forma dependiendo del dispositivo y el fabricante. [ 18 ] Por lo general, tienen un voltaje nominal de 3,6 o 3,7 V. [ 19 ]

M. Stanley Whittingham concibió los electrodos de intercalación en la década de 1970 y creó la primera batería recargable de iones de litio, basada en un cátodo de disulfuro de titanio y un ánodo de litio-aluminio, aunque sufrió problemas de seguridad y nunca se comercializó. [ 20 ] John Goodenough amplió este trabajo en 1980 utilizando óxido de cobalto de litio como cátodo. [ 21 ] El primer prototipo de la batería moderna de iones de litio, que utiliza un ánodo carbonáceo en lugar de litio metálico, fue desarrollado por Akira Yoshino en 1985 y comercializado por un equipo de Sony y Asahi Kasei liderado por Yoshio Nishi en 1991. [ 22 ] Whittingham, Goodenough y Yoshino fueron galardonados con el Premio Nobel de Química de 2019 por sus contribuciones al desarrollo de las baterías de iones de litio.

Las baterías de iones de litio pueden ser un riesgo de incendio o explosión ya que contienen electrolitos inflamables. Se han realizado avances en el desarrollo y la fabricación de baterías de iones de litio más seguras. [ 23 ] Se están desarrollando baterías de estado sólido de iones de litio para eliminar el electrolito inflamable. [ 24 ] El litio y otros minerales pueden presentar problemas importantes en la minería, ya que el litio requiere mucha agua en regiones a menudo áridas y otros minerales utilizados en algunas químicas de iones de litio pueden ser minerales de conflicto como el cobalto . [ 25 ] Los problemas ambientales han impulsado a algunos investigadores a mejorar la eficiencia de los minerales y encontrar alternativas como las químicas de iones de litio de fosfato de hierro y litio o químicas de baterías no basadas en litio como las baterías de iones de sodio y hierro-aire .

Las celdas de iones de litio se pueden fabricar para optimizar la densidad de energía o la densidad de potencia . [ 26 ] Los dispositivos electrónicos portátiles utilizan principalmente baterías de polímero de litio (con un gel de polímero como electrolito), un óxido de cobalto de litio ( LiCoO2 ) material del cátodo y unánodode grafito , que juntos ofrecen una alta densidad de energía. [ 27 ] [ 28 ] Fosfato de hierro y litio(LiFePO4 ),óxido de manganeso de litio(LiMn2 O4 espinela, oLi2 MnO3 -materiales laminares ricos en litio a base de, LMR-NMC), yóxido de litio níquel manganeso cobalto(LiNiMnCoO2 o NMC) pueden ofrecer una vida útil más larga y una tasa de descarga más alta. [ 29 ] El NMC y sus derivados se utilizan ampliamente en laelectrificación del transporte, una de las principales tecnologías (combinada conenergía renovable) para reducirlas emisiones de gases de efecto invernaderode los vehículos. [ 30 ] [ 31 ] El óxido de litio, níquel, cobalto y aluminio (NCA) es otra química de iones de litio de alta energía comúnmente utilizada en baterías de vehículos eléctricos. [ 32 ]

Historia

Batería de iones de litio Varta , Museo Autovision , Altlussheim , Alemania

Uno de los primeros ejemplos de investigación sobre baterías de iones de litio es un CuF2 /Batería de litio desarrollada porla NASAen 1965. El avance que produjo la primera forma de la batería moderna de iones de litio fue realizado por el químico británicoM. Stanley Whittinghamen 1974, quien utilizó por primera vezdisulfuro de titanio(TiS2 ) como material de cátodo, que tiene una estructura en capas que puedeabsorber iones de litiosin cambios significativos en suestructura cristalina.Exxonintentó comercializar esta batería a finales de la década de 1970, pero encontró que la síntesis era costosa y compleja, ya queel TiS2 es sensible a la humedad y liberasulfuro de hidrógeno tóxico (H2 S)gas al contacto con el agua. Más grave aún, las baterías también eran propensas a incendiarse espontáneamente debido a la presencia de litio metálico en las celdas. Por esta y otras razones, Exxon interrumpió el desarrollo de la batería de disulfuro de litio-titanio de Whittingham. [ 33 ]

En 1980, trabajando en grupos separados, Ned A. Godshall et al., [ 34 ] [ 35 ] [ 36 ] y, poco después, Koichi Mizushima y John B. Goodenough , tras probar una gama de materiales alternativos, sustituyeron el TiS2 conóxido de cobalto de litio(LiCoO2 , o LCO), que tiene una estructura laminar similar pero ofrece un voltaje más alto y es mucho más estable en el aire. Este material se usaría más tarde en la primera batería comercial de iones de litio, aunque por sí solo no resolvió el persistente problema de la inflamabilidad. [ 33 ]

Estos primeros intentos de desarrollar baterías recargables de iones de litio utilizaron ánodos de litio metálico, que finalmente se abandonaron debido a problemas de seguridad, ya que el litio metálico es inestable y propenso a la formación de dendritas , lo que puede causar cortocircuitos . La solución final fue utilizar un ánodo de intercalación, similar al utilizado para el cátodo, que evita la formación de litio metálico durante la carga de la batería. El primero en demostrar la intercalación reversible de iones de litio en ánodos de grafito fue Jürgen Otto Besenhard en 1974. [ 37 ] [ 38 ] Besenhard utilizó disolventes orgánicos como carbonatos; sin embargo, estos disolventes se descomponían rápidamente, lo que resultaba en una corta vida útil de la batería. Posteriormente, en 1980, Rachid Yazami utilizó un electrolito orgánico sólido, óxido de polietileno , que era más estable. [ 39 ] [ 40 ]

En 1985, Akira Yoshino, de Asahi Kasei Corporation, descubrió que el coque de petróleo , una forma de carbono menos grafitizada, puede intercalar iones de litio de forma reversible a un potencial bajo de ~0,5 V con respecto a Li+/Li sin degradación estructural. [ 41 ] Su estabilidad estructural se origina en sus regiones de carbono amorfo , que sirven como uniones covalentes para fijar las capas. Aunque tiene una capacidad menor en comparación con el grafito (~Li0,5C6, 186  mAh g–1), se convirtió en el primer ánodo de intercalación comercial para baterías de iones de litio debido a su estabilidad de ciclo. En 1987, Yoshino patentó la que se convertiría en la primera batería comercial de iones de litio que utilizaba este ánodo. Utilizó el LiCoO2 previamente descrito por Goodenough como cátodo y un electrolito a base de éster de carbonato . La batería se ensambló en estado descargado, lo que la hizo más segura y económica de fabricar. En 1991, utilizando el diseño de Yoshino, Sony comenzó a producir y vender las primeras baterías recargables de iones de litio del mundo. Al año siguiente, una empresa conjunta entre Toshiba y Asahi Kasei Co. también lanzó una batería de iones de litio. [ 33 ] En la década de 1990 se lograron mejoras significativas en la densidad de energía al reemplazar el ánodo de carbono blando de Yoshino primero con carbono duro y luego con grafito.

En 1990, Jeff Dahn y dos colegas de la Universidad de Dalhousie (Canadá) informaron sobre la intercalación reversible de iones de litio en grafito en presencia de carbonato de etileno como disolvente (que es sólido a temperatura ambiente y se mezcla con otros disolventes para formar un líquido). Esto representó la innovación final de la época que sentó las bases del diseño de la batería moderna de iones de litio. [ 42 ]

En 2010, la capacidad de producción mundial de baterías de iones de litio era de 20 gigavatios-hora. [ 43 ] Para 2016, era de 28 GWh, con 16,4 GWh en China. [ 44 ] La capacidad de producción mundial era de 767 GWh en 2020, con China representando el 75%. [ 45 ] Se estima que la producción en 2021, según diversas fuentes, estará entre 200 y 600 GWh, y las predicciones para 2023 varían entre 400 y 1100 GWh. [ 46 ]

En 2012, John B. Goodenough , Rachid Yazami y Akira Yoshino recibieron la Medalla IEEE 2012 de Tecnologías Ambientales y de Seguridad por el desarrollo de la batería de iones de litio; Goodenough, Whittingham y Yoshino fueron galardonados con el Premio Nobel de Química 2019 "por el desarrollo de las baterías de iones de litio". [ 47 ] Jeff Dahn recibió el Premio de Tecnología de la División de Baterías de la ECS (2011) y el premio Yeager de la Asociación Internacional de Materiales para Baterías (2016).

Componentes

Celda cilíndrica de iones de litio Panasonic 18650 antes de cerrarse
Electrónica de monitorización de baterías de iones de litio (protección contra sobrecarga y descarga profunda)
Izquierda: pila alcalina AA. Derecha: batería de iones de litio 18650.

Las baterías de iones de litio están compuestas por varios componentes clave, entre los que se incluyen un ánodo , un cátodo , un separador, una carcasa, un electrolito y un par de colectores de corriente.

Por lo general, el electrodo negativo de una celda de iones de litio convencional está hecho de grafito . El electrodo positivo suele ser de óxido metálico o fosfato. El electrolito es una sal de litio en un disolvente orgánico . [ 48 ] Un separador evita que el electrodo negativo (que es el ánodo cuando la celda se está descargando) y el electrodo positivo (que es el cátodo cuando se está descargando) hagan cortocircuito. [ 49 ] Los electrodos están conectados al circuito de alimentación a través de dos piezas metálicas llamadas colectores de corriente. [ 50 ]

Los electrodos negativo y positivo intercambian sus funciones electroquímicas (ánodo y cátodo ) cuando la celda se carga. A pesar de esto, en las discusiones sobre el diseño de baterías, el electrodo negativo de una celda recargable a menudo se denomina simplemente "ánodo" y el electrodo positivo "cátodo".

En su estado completamente litiado de LiC₆ , el grafito se correlaciona con una capacidad teórica de 1339 culombios por gramo (372 mAh/g). [ 51 ] El electrodo positivo suele ser uno de tres materiales: un óxido laminar (como el óxido de cobalto y litio ), un polianión (como el fosfato de hierro y litio ) o una espinela (como el óxido de manganeso y litio ). [ 52 ] Entre los materiales más experimentales se incluyen los electrodos que contienen grafeno , aunque estos aún están lejos de ser comercialmente viables debido a su alto coste. [ 53 ]

El litio reacciona vigorosamente con el agua para formar hidróxido de litio (LiOH) e hidrógeno gaseoso. Por lo tanto, se suele utilizar un electrolito no acuoso, y un recipiente sellado excluye rigurosamente la humedad del paquete de baterías. El electrolito no acuoso suele ser una mezcla de carbonatos orgánicos como el carbonato de etileno y el carbonato de propileno que contienen complejos de iones de litio. [ 54 ] El carbonato de etileno es esencial para hacer una interfase de electrolito sólido en el ánodo de carbono, [ 55 ] pero como es sólido a temperatura ambiente, se añade un disolvente líquido (como el carbonato de propileno o el carbonato de dietilo ).

La sal electrolítica es casi siempre [ 56 ] hexafluorofosfato de litio ( LiPF ).6 ), que combina una buenaconductividad iónicacon estabilidad química y electroquímica. Elaniónhexafluorofosfato es esencial parapasivarel colector de corriente de aluminio utilizado para el electrodo positivo. Una lengüeta de titanio sesueldaal colector de corriente de aluminio. Otras sales comoel perclorato de litio(LiClO4 ),tetrafluoroborato de litio(LiBF4 ), ybis(trifluorometanosulfonil)imida de litio(LiC2 F6 NO4 S2 ) se utilizan frecuentemente en la investigación enpilas de, pero no son utilizables en pilas de mayor formato, [ 57 ] a menudo porque no son compatibles con el colector de corriente de aluminio. El cobre (con unade níquelsoldada por puntos ) se utiliza como colector de corriente en el electrodo negativo.

El diseño y los tratamientos superficiales de los colectores de corriente pueden adoptar diversas formas: lámina, malla, espuma (desaleada), grabado (total o selectivamente) y recubrimiento (con diversos materiales) para mejorar las características eléctricas. [ 50 ]

Dependiendo de la elección de materiales, el voltaje , la densidad de energía , la vida útil y la seguridad de una celda de iones de litio pueden variar drásticamente. Actualmente se está investigando el uso de arquitecturas novedosas mediante nanotecnología para mejorar el rendimiento. Entre las áreas de interés se incluyen los materiales de electrodo a nanoescala y las estructuras de electrodo alternativas. [ 58 ]

Electroquímica

Los reactivos en las reacciones electroquímicas en una celda de iones de litio son los materiales de los electrodos, ambos compuestos que contienen átomos de litio. Aunque se han investigado miles de materiales diferentes, solo un número muy pequeño es comercialmente utilizable. Todas las celdas de iones de litio comerciales utilizan compuestos de intercalación como materiales activos. [ 59 ] El electrodo negativo suele ser grafito, aunque a menudo se mezcla silicio para aumentar la capacidad. El electrolito suele ser hexafluorofosfato de litio , disuelto en una mezcla de carbonatos orgánicos . Se utilizan varios materiales diferentes para el electrodo positivo, como LiCoO 2 , LiFePO 4 y óxidos de litio, níquel, manganeso y cobalto .

Durante la descarga de la celda, el electrodo negativo es el ánodo y el positivo el cátodo: los electrones fluyen del ánodo al cátodo a través del circuito externo. Una semirreacción de oxidación en el ánodo produce iones de litio con carga positiva y electrones con carga negativa. Esta semirreacción también puede producir material sin carga que permanece en el ánodo. Los iones de litio se mueven a través del electrolito; los electrones se mueven a través del circuito externo hacia el cátodo, donde se recombinan con el material del cátodo en una semirreacción de reducción. El electrolito proporciona un medio conductor para los iones de litio, pero no participa en la reacción electroquímica. Las reacciones durante la descarga disminuyen el potencial químico de la celda, por lo que la descarga transfiere energía de la celda a dondequiera que la corriente eléctrica disipe su energía, principalmente en el circuito externo.

Durante la carga, estas reacciones y transportes se producen en sentido contrario: los electrones se mueven del electrodo positivo al negativo a través del circuito externo. Para cargar la pila, el circuito externo debe suministrar energía eléctrica. Esta energía se almacena como energía química en la pila (con algunas pérdidas, por ejemplo, debido a una eficiencia coulómbica inferior a 1).

Ambos electrodos permiten que los iones de litio entren y salgan de sus estructuras mediante un proceso denominado inserción ( intercalación ) o extracción ( desintercalación ), respectivamente.

Debido a que los iones de litio se "oscilan" entre los dos electrodos, estas baterías también se conocen como "baterías mecedoras" o "baterías oscilantes" (término acuñado por algunas industrias europeas). [ 60 ] [ 61 ]

Las siguientes ecuaciones ejemplifican la química (de izquierda a derecha: descarga, de derecha a izquierda: carga).

La semirreacción del electrodo negativo para el grafito es [ 62 ] [ 63 ]

LiC6do6+Li++mi{\displaystyle {\ce {LiC6 <=> C6 + Li+ + e^-}}}

La semirreacción del electrodo positivo en el sustrato de óxido de cobalto dopado con litio es

Arrullo2+Li++miLiCoO2{\displaystyle {\ce {CoO2 + Li+ + e- <=> LiCoO2}}}

La reacción completa es

LiC6+Arrullo2do6+LiCoO2{\displaystyle {\ce {LiC6 + CoO2 <=> C6 + LiCoO2}}}

La reacción global tiene sus límites. La sobredescarga sobresatura el óxido de cobalto de litio , lo que lleva a la producción de óxido de litio , [ 64 ] posiblemente mediante la siguiente reacción irreversible:

Li++mi+LiCoO2Li2O+Arrullo{\displaystyle {\ce {Li+ + e^- + LiCoO2 -> Li2O + CoO}}}

La sobrecarga hasta 5,2 voltios conduce a la síntesis de óxido de cobalto (IV), como lo demuestra la difracción de rayos X : [ 65 ] 

LiCoO2Li++Arrullo2+mi{\displaystyle {\ce {LiCoO2 -> Li+ + CoO2 + e^-}}}

La energía de la celda es igual al voltaje multiplicado por la carga. Cada gramo de litio representa la constante de Faraday dividida entre 6,941, o 13 901 culombios. A 3  V, esto equivale a 41,7  kJ por gramo de litio, o 11,6  kWh por kilogramo de litio. Esta energía es ligeramente superior al calor de combustión de la gasolina ; sin embargo, las baterías de iones de litio en su conjunto siguen siendo significativamente más pesadas por unidad de energía debido a los materiales adicionales utilizados en su fabricación.

Tenga en cuenta que los voltajes de celda involucrados en estas reacciones son mayores que el potencial al cual se electrolizaría una solución acuosa .

Carga y descarga

Durante la descarga, los iones de litio ( Li +) transportan la corriente dentro de la celda de la batería desde el electrodo negativo al positivo, a través del electrolito no acuoso y el diafragma separador. [ 66 ]

Durante la carga, una fuente de alimentación externa aplica una sobretensión (un voltaje superior al de la propia celda), lo que fuerza a los electrones a fluir del electrodo positivo al negativo. Los iones de litio también migran (a través del electrolito) del electrodo positivo al negativo, donde se incrustan en el material poroso del electrodo en un proceso conocido como intercalación.

Carga de corriente constante y voltaje constante

La corriente constante y el voltaje constante (CC/CV) es el método estándar utilizado para cargar celdas de iones de litio. Durante la fase de corriente constante, el cargador aplica una corriente constante a la batería con un voltaje que aumenta gradualmente. Una vez alcanzado el voltaje máximo de carga, el cargador pasa a la fase de voltaje constante, donde el voltaje se mantiene constante y la corriente disminuye gradualmente hasta alcanzar un umbral mínimo de corriente. [ 67 ] [ 68 ]

Si el voltaje inicial de la celda es demasiado bajo, se suele utilizar una corriente de carga muy baja hasta que el voltaje alcance un nivel seguro. Esto a veces se denomina carga lenta. [ 69 ]

Al cargar baterías de iones de litio compuestas por varias celdas en serie, también se suele realizar un equilibrado superior .

Consideraciones de seguridad

El incumplimiento de las limitaciones de corriente y voltaje puede provocar un calentamiento coulombiano excesivo de la batería y, en caso de sobrecarga a voltajes superiores a los de diseño, puede causar una explosión. [ 70 ] [ 71 ]

Los límites de temperatura de carga para las baterías de iones de litio son más estrictos que los límites de funcionamiento. La química de iones de litio funciona bien a temperaturas elevadas, pero la exposición prolongada al calor reduce la vida útil de la batería. Las baterías de iones de litio ofrecen un buen rendimiento de carga a temperaturas más bajas e incluso pueden permitir la "carga rápida" dentro de un rango de temperatura de 5 a 45 °C (41 a 113 °F) . [ 72 ] La carga debe realizarse dentro de este rango de temperatura. A temperaturas de 0 a 5 °C es posible cargar, pero la corriente de carga debe reducirse. Durante una carga a baja temperatura (por debajo de 0 °C), el ligero aumento de temperatura por encima de la ambiente debido a la resistencia interna de la celda es beneficioso. Las altas temperaturas durante la carga pueden provocar la degradación de la batería y la carga a temperaturas superiores a 45 °C degradará el rendimiento de la batería, mientras que a temperaturas más bajas la resistencia interna de la batería puede aumentar, lo que resulta en una carga más lenta y, por lo tanto, en tiempos de carga más largos. [ 72 ]     

Autodescarga

Las baterías se autodescargan gradualmente incluso cuando no están conectadas ni suministrando corriente. Las baterías recargables de iones de litio suelen tener una tasa de autodescarga indicada por los fabricantes entre el 1,5 % y el 2 % mensual. [ 73 ] [ 74 ]

La tasa aumenta con la temperatura y el estado de carga. Un estudio de 2004 encontró que para la mayoría de las condiciones de ciclo la autodescarga dependía principalmente del tiempo; sin embargo, después de varios meses de reposo en circuito abierto o carga flotante, las pérdidas dependientes del estado de carga se volvieron significativas. La tasa de autodescarga no aumentó monótonamente con el estado de carga, sino que disminuyó un poco en estados de carga intermedios. [ 75 ] Las tasas de autodescarga pueden aumentar a medida que las baterías envejecen. [ 76 ] En 1999, la autodescarga por mes se midió en 8% a 21  °C, 15% a 40  °C, 31% a 60  °C. [ 77 ] Para 2007, la tasa de autodescarga mensual se estimó en 2% a 3%, y 2 [ 10 ] –3% para 2016. [ 78 ]

En comparación, la tasa de autodescarga de las baterías NiMH se redujo, a partir de 2017, de hasta un 30 % por mes para las celdas que antes eran comunes a aproximadamente un 0,08-0,33 % por mes para las baterías NiMH de baja autodescarga , y es de aproximadamente un 10 % por mes en las baterías NiCd . [ 79 ]

Diseños y formatos de baterías

Paquete de baterías de iones de litio del Nissan Leaf

Las baterías de iones de litio pueden tener varios niveles de estructura. Las baterías pequeñas constan de una sola celda. Las baterías más grandes conectan celdas en paralelo para formar un módulo, y los módulos se conectan en serie y en paralelo para formar un paquete. Se pueden conectar varios paquetes en serie para aumentar el voltaje. [ 80 ]

Las baterías pueden estar equipadas con sensores de temperatura, sistemas de calefacción/refrigeración, circuitos reguladores de voltaje , tomas de voltaje y monitores del estado de carga. Estos componentes abordan riesgos de seguridad como el sobrecalentamiento y los cortocircuitos . [ 81 ]

Capas de electrodos y electrolito

A nivel macroestructural (escala de longitud de 0,1 a 5  mm), casi todas las baterías de iones de litio comerciales constan de colectores de corriente de lámina (aluminio para el cátodo y cobre para el ánodo). Se elige el cobre para el ánodo porque el litio no forma aleación con él. Se utiliza aluminio para el cátodo porque se pasiva en electrolitos de LiPF6 .

Células

Las celdas de iones de litio están disponibles en varios formatos, que generalmente se pueden dividir en cuatro tipos: [ 82 ]

Las celdas cilíndricas se fabrican mediante un proceso característico de enrollado (conocido como "rollo de gelatina" en EE. UU.), que consiste en un único y largo conjunto formado por el electrodo positivo, el separador, el electrodo negativo y el separador, enrollados en una sola bobina. El resultado se aloja en un contenedor. Una ventaja de las celdas cilíndricas es su mayor velocidad de producción. Una desventaja puede ser el elevado gradiente de temperatura radial a altas tasas de descarga.

La ausencia de una carcasa proporciona a las celdas tipo bolsa la mayor densidad de energía gravimétrica; sin embargo, muchas aplicaciones requieren contención para evitar la expansión cuando su nivel de estado de carga (SOC) es alto, [ 84 ] y para la estabilidad estructural general. Tanto las celdas de plástico rígido como las de tipo bolsa se denominan a veces celdas prismáticas debido a su forma rectangular. [ 85 ] En los vehículos eléctricos de la década de 2020 se utilizan tres tipos básicos de baterías: celdas cilíndricas (p. ej., Tesla), celdas tipo bolsa prismáticas (p. ej., de LG ) y celdas tipo lata prismáticas (p. ej., de LG, Samsung , Panasonic y otros). [ 28 ]

Se ha demostrado que las baterías de flujo de iones de litio suspenden el material del cátodo o del ánodo en una solución acuosa u orgánica. [ 86 ] [ 87 ]

En 2014, la celda de iones de litio más pequeña tenía forma de aguja con un diámetro de 3,5  mm y un peso de 0,6  g, fabricada por Panasonic . [ 88 ] Existe un formato de celda tipo moneda para celdas de LiCoO₂ , generalmente designadas con el prefijo "LiR". [ 89 ] [ 90 ]

Capas de electrodos

Voltaje de la celda

El voltaje promedio de la química LCO (óxido de cobalto y litio) es de 3,6 V si se fabrica con un ánodo de carbono duro y de 3,7 V si se fabrica con un ánodo de grafito. Comparativamente, este último presenta una curva de voltaje de descarga más plana. [ 91 ] : 25–26

Usos

Más allá de alimentar pequeños dispositivos electrónicos y vehículos, la capacidad instalada de almacenamiento de baterías de iones de litio en la red eléctrica en los EE. UU. ha crecido de manera constante desde la década de 2010. [ 92 ]

Las baterías de iones de litio se utilizan en multitud de aplicaciones, incluyendo electrónica de consumo , juguetes, herramientas eléctricas, vehículos eléctricos [ 93 ] y alimentación de respaldo en aplicaciones de telecomunicaciones. Las baterías de iones de litio también se utilizan para el almacenamiento de energía en la red . [ 92 ] [ 94 ]

Algunos submarinos también han sido equipados con baterías de iones de litio. [ 95 ] [ 96 ]

Actuación

En promedio, el precio de las baterías de iones de litio disminuyó alrededor de un 19 % por cada duplicación de la capacidad instalada, la "tasa de aprendizaje" de la tecnología. [ 100 ]

Debido a que las baterías de iones de litio pueden tener una variedad de materiales en los electrodos positivos y negativos, la densidad de energía y el voltaje varían en consecuencia.

El voltaje en circuito abierto es mayor que en las baterías acuosas (como las de plomo-ácido , níquel-hidruro metálico y níquel-cadmio ). [ 79 ] La resistencia interna aumenta tanto con el ciclado como con el envejecimiento, [ 101 ] aunque esto depende en gran medida del voltaje y la temperatura a la que se almacenan las baterías. [ 102 ] El aumento de la resistencia interna provoca que el voltaje en los terminales caiga bajo carga, lo que reduce la corriente máxima que se puede extraer. Finalmente, el aumento de la resistencia dejará la batería en un estado tal que ya no pueda soportar las corrientes de descarga normales que se le exigen sin una caída de voltaje inaceptable o sobrecalentamiento.

Las baterías con electrodos positivos de fosfato de hierro y litio y negativos de grafito tienen un voltaje nominal en circuito abierto de 3,2  V y un voltaje de carga típico de 3,6  V. Las baterías con electrodos positivos de óxido de níquel, manganeso y cobalto (NMC) y negativos de grafito tienen un  voltaje nominal de 3,7 V con un máximo de 4,2  V durante la carga. El procedimiento de carga se realiza a voltaje constante con un circuito limitador de corriente (es decir, cargando con corriente constante hasta que  se alcanza un voltaje de 4,2 V en la celda y continuando con un voltaje constante aplicado hasta que la corriente cae cerca de cero). Normalmente, la carga se detiene al 3 % de la corriente de carga inicial. En el pasado, las baterías de iones de litio no se podían cargar rápidamente y necesitaban al menos dos horas para cargarse por completo. Las celdas de última generación se pueden cargar completamente en 45 minutos o menos. En 2015, los investigadores demostraron que una pequeña  batería de 600 mAh se cargó al 68 % de su capacidad en dos minutos y una  batería de 3000 mAh se cargó al 48 % de su capacidad en cinco minutos. Esta última batería tiene una densidad de energía de 620  W·h/L. El dispositivo empleaba heteroátomos unidos a moléculas de grafito en el ánodo. [ 103 ]

Datos de la técnica de titulación intermitente galvanostática (GITT) de una batería de iones de litio de tamaño AAA (10440).

El rendimiento de las baterías fabricadas ha mejorado con el tiempo. Por ejemplo, de 1991 a 2005 la capacidad de energía por precio de las baterías de iones de litio mejoró más de diez veces, de 0,3  W·h por dólar a más de 3  W·h por dólar. [ 104 ] En el período de 2011 a 2017, el progreso ha promediado un 7,5% anual. [ 105 ] En general, entre 1991 y 2024, los precios de todos los tipos de celdas de iones de litio (en dólares por kWh) cayeron aproximadamente un 99%. [ 100 ] De 1991 a 2018, la densidad de energía se triplicó con creces. [ 106 ] Los esfuerzos para aumentar la densidad de energía contribuyeron significativamente a la reducción de costos. [ 107 ] La densidad de energía también puede aumentarse mediante mejoras en la química de la celda, por ejemplo, mediante el reemplazo total o parcial del grafito por silicio. Los ánodos de silicio mejorados con nanotubos de grafeno para eliminar la degradación prematura del silicio permiten una densidad de energía de batería récord de hasta 350  Wh/kg y reducen los precios de los vehículos eléctricos para que sean competitivos con los de los vehículos con motor de combustión interna. [ 108 ]

Las celdas de diferente tamaño con el mismo formato (forma) y la misma composición química pueden tener diferentes densidades de energía. Las celdas tipo rollo de gelatina suelen tener una mayor densidad de energía que las celdas tipo moneda o prismáticas del mismo Ah, debido a un empaquetamiento más compacto de las capas celulares. Entre las celdas cilíndricas, las de mayor tamaño tienen una mayor densidad de energía , aunque el valor exacto depende en gran medida del grosor de las capas de electrodos. La desventaja de las celdas grandes es la disminución de la transferencia de calor de la celda a su entorno. [ 99 ]

Eficiencia de ida y vuelta

La tabla a continuación muestra el resultado de una evaluación experimental de una celda NMC 18650 de 3,0 Ah de "alta energía"  en 2021, la eficiencia de ida y vuelta que comparó la energía que entró en la celda y la energía que se extrajo de la celda desde el 100 % (4,2 V) de SoC hasta el 0 % de SoC (corte a 2,0 V). La eficiencia de ida y vuelta es el porcentaje de energía que se puede utilizar en relación con la energía que se invirtió en la carga de la batería. [ 109 ]

La caracterización de una celda en un experimento diferente en 2017 reportó una eficiencia de ida y vuelta del 85,5% a 2C y del 97,6% a 0,1C [ 110 ].

Esperanza de vida

Un noticiero sobre los peligros de los incendios de baterías de litio.

La vida útil de una batería de iones de litio se define típicamente como el número de ciclos completos de carga y descarga para alcanzar un umbral de falla en términos de pérdida de capacidad o aumento de impedancia. Los fabricantes suelen especificar la vida útil en ciclos como el número de ciclos hasta que la capacidad cae al 80% de su valor nominal. [ 111 ] El simple hecho de almacenar baterías de iones de litio en estado cargado también reduce su capacidad y aumenta la resistencia de la celda (principalmente debido al crecimiento continuo de la interfaz del electrolito sólido en el ánodo). La vida útil en calendario describe la degradación durante el almacenamiento, así como durante el ciclado. La vida útil en ciclos de la batería se ve afectada por muchos factores de estrés diferentes, incluyendo la temperatura, la corriente de descarga, la corriente de carga y los rangos del estado de carga (profundidad de descarga). [ 112 ] [ 113 ] Debido a que las baterías en aplicaciones prácticas generalmente solo se cargan y descargan parcialmente, los investigadores a veces utilizan la descarga acumulativa [ 112 ] o ciclos completos equivalentes, [ 113 ] que suman ciclos parciales en un número equivalente de ciclos completos de carga y descarga. Las baterías almacenadas a alta temperatura o con un alto nivel de carga suelen perder su capacidad más rápidamente. [ 114 ]

A lo largo de su vida útil, las baterías se degradan gradualmente, lo que conlleva una reducción de la carga cíclica (también conocida como capacidad Ah) y un aumento de la resistencia (esto último se traduce en un voltaje de celda de funcionamiento más bajo). [ 115 ]

Se producen varios procesos de degradación, algunos durante el ciclo, otros durante el almacenamiento y otros de forma continua: [ 116 ] [ 117 ] [ 115 ] La degradación depende en gran medida de la temperatura: la degradación a temperatura ambiente es mínima, pero aumenta para las baterías almacenadas o utilizadas en entornos de alta temperatura (normalmente > 35  °C) o baja temperatura (normalmente < 5 °C). [ 118 ] [ 119 ] Además, la vida útil de la batería a temperatura ambiente es máxima. Los altos niveles de carga también aceleran la pérdida de capacidad . [ 120 ] La carga frecuente a > 90 % y la descarga a < 10 % también pueden acelerar la pérdida de capacidad . Mantener el estado de la batería de iones de litio entre el 60 % y el 80 % puede reducir la pérdida de capacidad. [ 121 ] [ 122 ] 

En un estudio, los científicos proporcionaron imágenes 3D y análisis de modelos para revelar las principales causas, mecanismos y posibles mitigaciones de la problemática degradación de las baterías durante los ciclos de carga . Encontraron que "[p]e observa que el agrietamiento de partículas aumenta y la pérdida de contacto entre las partículas y el dominio del aglutinante de carbono se correlacionan con la degradación de la celda" e indican que "la heterogeneidad de la reacción dentro del cátodo grueso causada por la conducción electrónica desequilibrada es la causa principal de la degradación de la batería durante el ciclado". [ 123 ] [ 124 ]

Los mecanismos de degradación más comunes incluyen: [ 125 ]

  1. Reducción del electrolito de carbonato orgánico en el ánodo, lo que resulta en el crecimiento de la interfaz de electrolito sólido (SEI), donde los iones Li + quedan atrapados irreversiblemente, es decir, pérdida de litio. Esto se manifiesta como un aumento de la impedancia óhmica del electrodo negativo y una disminución de la carga ciclable Ah. A temperatura constante, el espesor de la película SEI (y, por lo tanto, la resistencia SEI y la pérdida de Li + ciclable ) aumenta como la raíz cuadrada del tiempo transcurrido en el estado cargado. El número de ciclos no es una métrica útil para caracterizar esta vía de degradación. A altas temperaturas o en presencia de daños mecánicos, la reducción del electrolito puede proceder de forma explosiva.
  2. La deposición de litio metálico también provoca la pérdida de litio almacenado (carga cíclica en Ah), así como cortocircuitos internos e ignición de la batería. Una vez que comienza la deposición de litio durante el ciclado, se producen mayores pérdidas de capacidad y un aumento de la resistencia por ciclo. Este mecanismo de degradación se acentúa durante la carga rápida y a bajas temperaturas.
  3. Pérdida de los materiales electroactivos (negativos o positivos) debido a la disolución (por ejemplo, de especies de Mn³⁺ ), agrietamiento, exfoliación, desprendimiento o incluso un simple cambio de volumen durante el ciclado. Esto se manifiesta como una disminución tanto de la carga como de la potencia (aumento de la resistencia). Tanto los materiales de los electrodos positivos como negativos son susceptibles a fracturarse debido a la tensión volumétrica de los ciclos repetidos de (des)litiación.
  4. Degradación estructural de los materiales del cátodo, como la mezcla de cationes Li + /Ni2 + en materiales ricos en níquel. Esto se manifiesta como "saturación del electrodo", pérdida de carga Ah ciclable y "caída de voltaje".
  5. Otras degradaciones de materiales. El colector de corriente de cobre negativo es particularmente propenso a la corrosión/disolución a bajos voltajes de celda. El aglutinante de PVDF también se degrada, lo que provoca el desprendimiento de los materiales electroactivos y la pérdida de carga ciclable en Ah.
Descripción general de la correlación entre los factores de estrés operativo (las causas de la degradación), los mecanismos de envejecimiento correspondientes, el modo de envejecimiento y su efecto en el envejecimiento de las baterías de iones de litio.

Estos se muestran en la figura de la derecha. Un cambio de un mecanismo principal de degradación a otro aparece como un punto de inflexión (cambio de pendiente) en el gráfico de capacidad frente al número de ciclos. [ 125 ]

La mayoría de los estudios sobre el envejecimiento de las baterías de iones de litio se han realizado a  temperaturas elevadas (50–60 °C) para acelerar el envejecimiento . En estas condiciones de almacenamiento, las celdas de níquel-cobalto-aluminio y de fosfato de hierro y litio completamente cargadas pierden aproximadamente el 20 % de su carga ciclable en 1–2 años. Se cree que el envejecimiento del ánodo mencionado anteriormente es la vía de degradación más importante en estos casos. Por otro lado, los cátodos a base de manganeso muestran una degradación (aproximadamente 20–50 %) más rápida en estas condiciones, probablemente debido al mecanismo adicional de disolución de iones de Mn. [ 117 ] A 25  °C la degradación de las baterías de iones de litio parece seguir la misma vía (o vías) que la degradación a 50  °C, pero con la mitad de velocidad. [ 117 ] En otras palabras, según los datos experimentales extrapolados limitados, se espera que las baterías de iones de litio pierdan irreversiblemente alrededor del 20 % de su carga ciclable en 3 a 5 años o 1000 a 2000 ciclos a 25  °C. [ 125 ] Las baterías de iones de litio con ánodos de titanato no sufren crecimiento de SEI y duran más (>5000 ciclos) que los ánodos de grafito. Sin embargo, en celdas completas aparecen otros mecanismos de degradación (es decir, la disolución de Mn 3+ y el intercambio de lugar Ni 2+ /Li + , descomposición del aglutinante PVDF y desprendimiento de partículas) después de 1000 a 2000 días, y el uso de ánodo de titanato no mejora la durabilidad de la celda completa en la práctica.

Descripción detallada de la degradación

A continuación se ofrece una descripción más detallada de algunos de estos mecanismos:

  1. La capa SEI negativa (ánodo), un recubrimiento de pasivación formado por productos de reducción del electrolito (como carbonato de etileno , carbonato de dimetilo pero no carbonato de propileno ), es esencial para proporcionar conducción de iones Li + , al tiempo que previene la transferencia de electrones (y, por lo tanto, una mayor reducción del disolvente). En condiciones de funcionamiento típicas, la capa SEI negativa alcanza un espesor fijo después de las primeras cargas (ciclos de formación), lo que permite que el dispositivo funcione durante años. Sin embargo, a temperaturas elevadas o debido al desprendimiento mecánico de la SEI negativa, esta reducción exotérmica del electrolito puede proceder violentamente y provocar una explosión a través de varias reacciones. [ 116 ] Las baterías de iones de litio son propensas a la pérdida de capacidad a lo largo de cientos [ 126 ] a miles de ciclos. La formación de la SEI consume iones de litio, lo que reduce la eficiencia general de carga y descarga del material del electrodo. [ 127 ] Como producto de descomposición, se pueden agregar varios aditivos formadores de SEI al electrolito para promover la formación de una SEI más estable que siga siendo selectiva para el paso de iones de litio mientras bloquea los electrones. [ 128 ] El ciclado de celdas a alta temperatura o a velocidades rápidas puede promover la degradación de las baterías de iones de litio debido en parte a la degradación de la SEI o al recubrimiento de litio. [ 129 ] Cargar baterías de iones de litio más allá del 80% puede acelerar drásticamente la degradación de la batería. [ 130 ] [ 131 ] [ 132 ] [ 133 ] Dependiendo del electrolito y los aditivos, [ 134 ] los componentes comunes de la capa SEI que se forma en el ánodo incluyen una mezcla de óxido de litio, fluoruro de litio y semicarbonatos (por ejemplo, carbonatos de alquilo de litio). A temperaturas elevadas, los carbonatos de alquilo en el electrolito se descomponen en especies insolubles como Li2 CO3  que aumenta el espesor de la película. Esto aumenta la impedancia de la celda y reduce la capacidad de ciclado. [ 119 ] Los gases formados por la descomposición del electrolito pueden aumentar la presión interna de la celda y representan un problema de seguridad potencial en entornos exigentes como los dispositivos móviles. [ 116 ] Por debajo de 25 °C, la deposición de litio metálico en los ánodos y la posterior reacción con el electrolito provocan la pérdida de litio ciclable. [ 119 ] El almacenamiento prolongado puede desencadenar un aumento incremental en el espesor de la película y la pérdida de capacidad. [ 116 ] La carga a más de 4,2 V puede iniciar la deposición de Li+ en el ánodo, produciendo una pérdida de capacidad irreversible. Los mecanismos de degradación del electrolito incluyen la hidrólisis y la descomposición térmica. [ 116 ] A concentraciones tan bajas como 10 ppm, el agua comienza a catalizar una serie de productos de degradación que pueden afectar al electrolito, el ánodo y el cátodo. [ 116 ] LiPFEl compuesto 6 participa en unade equilibriocon LiF yPF.5. En condiciones típicas, el equilibrio se desplaza considerablemente hacia la izquierda. Sin embargo, la presencia de agua genera una cantidad sustancial de LiF, un producto insoluble y eléctricamente aislante. El LiF se une a la superficie del ánodo, aumentando el espesor de la película. [ 116 ] LiPF6. La hidrólisis producePF5 , un ácido de Lewisfuerteque reacciona con especies ricas en electrones, como el agua.PF5 reacciona con agua para formarácido fluorhídrico(HF) yoxifluoruro de fósforo. El oxifluoruro de fósforo a su vez reacciona para formar HF adicional yácido. El HF convierte la película SEI rígida en una frágil. En el cátodo, el disolvente de carbonato puede entonces difundirse sobre el óxido del cátodo con el tiempo, liberando calor y potencialmente causando fuga térmica. [ 116 ] La descomposición de las sales del electrolito y las interacciones entre las sales y el disolvente comienzan a tan solo 70 °C. Se produce una descomposición significativa a temperaturas más altas. A 85 °Cde transesterificación, como el dimetil-2,5-dioxahexano carboxilato (DMDOHC) a partir de la reacción de EC con DMC. [ 116 ] Las baterías generan calor cuando se cargan o descargan, especialmente a altas corrientes. Los paquetes de baterías grandes, como los que se utilizan en los vehículos eléctricos, generalmente están equipados con sistemas de gestión térmica que mantienen una temperatura entre 15 °C (59 °F) y 35 °C (95 °F). [ 135 ] Las temperaturas de las celdas tipo bolsa y cilíndricas dependen linealmente de la corriente de descarga. [ 136 ] Una ventilación interna deficiente puede aumentar las temperaturas. Para baterías grandes que constan de múltiples celdas, las temperaturas no uniformes pueden provocar una degradación no uniforme y acelerada. [ 137 ] En contraste, la vida útil en calendario delLiFePO4 celdas no se ven afectadas por estados de carga altos. [ 138 ] [ 139 ] La capa SEI positiva en las baterías de iones de litio se comprende mucho menos que la SEI negativa. Se cree que tiene una baja conductividad iónica y se manifiesta como una mayor resistencia interfacial del cátodo durante el ciclado y el envejecimiento por calendario. [ 116 ] [ 117 ] [ 115 ]
  2. El recubrimiento de litio es un fenómeno en el que ciertas condiciones llevan a la formación y deposición de litio metálico en la superficie del ánodo de la batería en lugar de intercalarse dentro de la estructura del material del ánodo. Las bajas temperaturas, la sobrecarga y las altas tasas de carga pueden exacerbar este suceso. [ 140 ] [ 141 ] En estas condiciones, los iones de litio pueden no intercalarse uniformemente en el material del ánodo y formar capas de iones de litio en la superficie en forma de dendritas . Las dendritas de litio son estructuras diminutas en forma de aguja que pueden acumularse y perforar el separador, causando un cortocircuito que puede iniciar una fuga térmica . [ 116 ] Esta cascada de energía rápida e incontrolada puede llevar a la hinchazón de la batería, aumento de calor, incendios o explosiones. [ 142 ] Además, este crecimiento dendrítico puede llevar a reacciones secundarias con el electrolito y convertir el litio recién depositado en litio muerto electroquímicamente inerte. [ 143 ] Además, el crecimiento dendrítico provocado por la deposición de litio puede degradar la batería de iones de litio y conducir a una eficiencia de ciclo deficiente y riesgos de seguridad. [ 144 ] Algunas formas de mitigar la deposición de litio y el crecimiento dendrítico son controlar la temperatura, optimizar las condiciones de carga y mejorar los materiales utilizados. [ 145 ] En términos de temperatura, la temperatura de carga ideal está entre 0  °C y 45  °C, pero también la temperatura ambiente es ideal (20  °C a 25  °C). [ 146 ] Los avances en la innovación de materiales requieren mucha investigación y desarrollo en la selección del electrolito y la mejora de la resistencia del ánodo a la deposición. Una de estas innovaciones de materiales sería agregar otros compuestos al electrolito, como el carbonato de fluoroetileno (FEC), para formar una SEI rica en LiF. [ 147 ] Otro método novedoso sería recubrir el separador con un escudo protector que esencialmente "mata" los iones de litio antes de que puedan formar estas dendritas. [ 148 ]
  3. Ciertos cátodos que contienen manganeso pueden degradarse mediante el mecanismo de degradación de Hunter, lo que resulta en la disolución y reducción del manganeso en el ánodo. [ 116 ] Mediante el mecanismo de Hunter para LiMn2 O4 , el ácido fluorhídrico cataliza la pérdida de manganeso a través de la desproporción de un manganeso trivalente superficial para formar un manganeso tetravalente y un manganeso divalente soluble: [ 116 ]
    2Mn 3+ → Mn 2+ + Mn 4+
    La pérdida de material de la espinela provoca una disminución de la capacidad. Temperaturas tan bajas como 50  °C inician la deposición de Mn²⁺ en el ánodo como manganeso metálico con los mismos efectos que el recubrimiento de litio y cobre. [ 119 ] El ciclado sobre las mesetas de voltaje máximo y mínimo teóricas destruye la red cristalina mediante la distorsión de Jahn-Teller , que ocurre cuando el Mn⁴⁺ se reduce a Mn³⁺ durante la descarga. [ 116 ] El almacenamiento de una batería cargada a más de 3,6 V inicia la oxidación del electrolito por el cátodo e induce la formación de una capa SEI en el cátodo. Al igual que con el ánodo, la formación excesiva de SEI forma un aislante que provoca una disminución de la capacidad y una distribución desigual de la corriente. [ 116 ] El almacenamiento a menos de 2 V da como resultado la degradación lenta del LiCoO₂2 yLiMn2 O4 cátodos, la liberación de oxígeno y la pérdida irreversible de capacidad. [ 116 ]
  4. Descargando por debajoUna tensión de 2  V también puede provocar la disolución del colector de corriente del ánodo de cobre y, por lo tanto, un cortocircuito interno catastrófico durante la recarga.

Recomendaciones

La norma IEEE 1188–1996 recomienda reemplazar las baterías de iones de litio en un vehículo eléctrico cuando su capacidad de carga cae al 80 % del valor nominal. [ 149 ] A continuación, utilizaremos la pérdida de capacidad del 20 % como punto de comparación entre diferentes estudios. Sin embargo, cabe señalar que el modelo lineal de degradación (el  porcentaje constante de pérdida de carga por ciclo o por tiempo calendario) no siempre es aplicable, y que a menudo se observa un «punto de inflexión», que se manifiesta como un cambio en la pendiente y que está relacionado con el cambio del principal mecanismo de degradación. [ 150 ]

Seguridad

Un iPhone 3GS de Apple , abierto para mostrar una batería dañada e hinchada, conocida coloquialmente como "almohada picante". Un segundo teléfono, sin abrir, se ve al fondo para compararlo.

El problema de la seguridad de las baterías de iones de litio se reconoció incluso antes de su lanzamiento comercial en 1991. Las dos principales causas de incendios y explosiones en baterías de iones de litio están relacionadas con procesos en el electrodo negativo (ánodo durante la descarga, cátodo durante la carga). Durante una carga normal, los iones de litio se intercalan en el grafito. Sin embargo, si la carga es demasiado rápida o la temperatura es demasiado baja, el litio metálico comienza a depositarse en el electrodo negativo, y las dendritas resultantes pueden penetrar el separador de la batería, provocar un cortocircuito interno en la celda y generar una alta corriente eléctrica, calentamiento e ignición. En otros mecanismos, se produce una reacción explosiva entre el material del electrodo negativo (LiC₆ ) y el disolvente (carbonato orgánico líquido) incluso en circuito abierto, siempre que la temperatura del electrodo supere un cierto umbral por encima de 70  °C. [ 151 ]

Las baterías de iones de litio en formato 18650 o superior pueden incorporar mecanismos de seguridad como un dispositivo de interrupción de corriente (CID) y un dispositivo de coeficiente de temperatura positivo (PTC). El CID consta de dos discos metálicos en contacto eléctrico. Cuando aumenta la presión interna, los discos se separan, interrumpiendo el circuito y cortando la corriente. El dispositivo PTC está compuesto por un polímero conductor; un aumento de la corriente provoca que el polímero se caliente, incrementando su resistencia eléctrica y reduciendo el flujo de corriente. [ 152 ]

Peligro de incendio

Las baterías de iones de litio pueden ser un peligro para la seguridad ya que contienen un electrolito inflamable y pueden presurizarse si se dañan. Una celda de batería cargada demasiado rápido podría causar un cortocircuito , lo que provocaría sobrecalentamiento, explosiones e incendios. [ 153 ] Un incendio en una batería de iones de litio puede iniciarse debido a

  1. abuso térmico, por ejemplo, refrigeración deficiente o incendio externo,
  2. abuso eléctrico, por ejemplo sobrecarga o cortocircuito externo,
  3. abuso mecánico, por ejemplo penetración o choque, o
  4. Cortocircuito interno, por ejemplo, debido a defectos de fabricación o envejecimiento. [ 154 ] [ 155 ]

Debido a estos riesgos, los estándares de prueba son más estrictos que los de las baterías de electrolito ácido, lo que requiere una gama más amplia de condiciones de prueba y pruebas adicionales específicas para baterías, y existen limitaciones de envío impuestas por los reguladores de seguridad. [ 70 ] [ 156 ] [ 157 ] Algunas empresas han realizado retiros del mercado relacionados con baterías, incluido el retiro del mercado del Samsung Galaxy Note 7 en 2016 por incendios de baterías. [ 158 ] [ 159 ]

Las baterías de iones de litio tienen un electrolito líquido inflamable. [ 160 ] Una batería defectuosa puede provocar un incendio grave . [ 153 ] Los cargadores defectuosos pueden afectar la seguridad de la batería porque pueden destruir su circuito de protección. Al cargar a temperaturas inferiores a 0  °C, el electrodo negativo de las celdas se recubre con litio puro, lo que puede comprometer la seguridad de todo el paquete.

Un cortocircuito en una batería provocará que la celda se sobrecaliente y posiblemente se incendie. [ 161 ] El humo resultante del desbordamiento térmico en una batería de iones de litio es inflamable y tóxico. [ 162 ] Las baterías se prueban según la norma de resistencia al fuego UL 9540A, y la norma TS-800 también prueba la propagación del fuego desde un contenedor de baterías a contenedores adyacentes. [ 163 ]

Alrededor de 2010, se introdujeron grandes baterías de iones de litio en lugar de otras químicas para alimentar los sistemas de algunas aeronaves; a partir de enero de 2014 , se habían producido al menos cuatro incendios graves de baterías de iones de litio, o humo, en el avión de pasajeros Boeing 787, introducido en 2011, que no causaron accidentes pero tenían el potencial de hacerlo. [ 164 ] [ 165 ] El vuelo 6 de UPS Airlines se estrelló en Dubái después de que su carga útil de baterías se incendiara espontáneamente.

Para reducir los riesgos de incendio, los proyectos de investigación tienen como objetivo desarrollar electrolitos no inflamables. [ 166 ]

Daños y sobrecarga

Si una batería de iones de litio se daña, se aplasta o se somete a una carga eléctrica elevada sin protección contra sobrecarga, pueden surgir problemas. Un cortocircuito externo puede provocar la explosión de la batería. [ 167 ] Estos incidentes pueden ocurrir cuando las baterías de iones de litio no se desechan por los canales adecuados, sino que se tiran con otros residuos. El tratamiento que reciben por parte de las empresas de reciclaje puede dañarlas y provocar incendios, que a su vez pueden causar grandes conflagraciones. En 2023 se registraron doce incendios de este tipo en plantas de reciclaje suizas. [ 168 ]

Si se sobrecalientan o sobrecargan, las baterías de iones de litio pueden sufrir fuga térmica y ruptura de celda. [ 169 ] [ 170 ] Durante la fuga térmica, los procesos internos de degradación y oxidación pueden mantener las temperaturas de la celda por encima de 500  °C, con la posibilidad de encender combustibles secundarios, así como provocar fugas, explosiones o incendios en casos extremos. [ 171 ] Para reducir estos riesgos, muchas celdas de iones de litio (y paquetes de baterías) contienen circuitos de seguridad que desconectan la batería cuando su voltaje está fuera del rango seguro de 3–4,2  V por celda, [ 172 ] [ 79 ] o cuando se sobrecarga o descarga. Los paquetes de baterías de litio, ya sean fabricados por un proveedor o por el usuario final, sin circuitos de gestión de batería eficaces son susceptibles a estos problemas. Los circuitos de gestión de batería mal diseñados o implementados también pueden causar problemas; es difícil estar seguro de que cualquier circuito de gestión de batería en particular esté implementado correctamente.

Límites de voltaje

Las celdas de iones de litio son susceptibles a sufrir estrés por rangos de voltaje fuera de los rangos seguros entre 2,5 y 3,65/4,1/4,2 o 4,35  V (dependiendo de los componentes de la celda). Superar este rango de voltaje produce un envejecimiento prematuro y riesgos de seguridad debido a los componentes reactivos de las celdas. [ 173 ] Cuando se almacenan durante largos períodos, el pequeño consumo de corriente del circuito de protección puede descargar la batería por debajo de su voltaje de apagado; los cargadores normales pueden entonces ser inútiles ya que el sistema de gestión de la batería (BMS) puede conservar un registro de este "fallo" de la batería (o del cargador). [ 174 ] Muchos tipos de celdas de iones de litio no se pueden cargar de forma segura por debajo de 0  °C, [ 175 ] ya que esto puede producir una deposición de litio en el ánodo de la celda, lo que puede causar complicaciones como rutas de cortocircuito internas. [ 176 ]

En cada celda se requieren otras características de seguridad : [ 172 ]

  • Separador de apagado (por sobrecalentamiento)
  • Pestaña desprendible (para alivio de presión interna)
  • Ventilación (alivio de presión en caso de desgasificación severa)
  • Interrupción térmica (sobrecorriente/sobrecarga/exposición ambiental)

Estas características son necesarias porque el electrodo negativo produce calor durante el uso, mientras que el electrodo positivo puede producir oxígeno. Sin embargo, estos dispositivos adicionales ocupan espacio dentro de las celdas, añaden puntos de fallo y pueden inhabilitar irreversiblemente la celda al activarse. Además, estas características aumentan los costes en comparación con las baterías de níquel-metal hidruro , que solo requieren un dispositivo de recombinación de hidrógeno/oxígeno y una válvula de presión de respaldo. [ 79 ] Los contaminantes dentro de las celdas pueden anular estos dispositivos de seguridad. Asimismo, estas características no se pueden aplicar a todo tipo de celdas; por ejemplo, las celdas prismáticas de alta corriente no pueden equiparse con un respiradero o un interruptor térmico. Las celdas de alta corriente no deben producir calor ni oxígeno excesivos, para evitar un fallo, posiblemente violento. En su lugar, deben estar equipadas con fusibles térmicos internos que actúen antes de que el ánodo y el cátodo alcancen sus límites térmicos. [ 177 ]

Sustituir el material del electrodo positivo de óxido de cobalto y litio por un fosfato de metal de litio como el fosfato de hierro y litio (LFP) mejora el número de ciclos, la vida útil y la seguridad, pero reduce la capacidad. En 2006, estas baterías de iones de litio más seguras se utilizaban principalmente en coches eléctricos y otras aplicaciones de baterías de gran capacidad, donde la seguridad es fundamental. [ 178 ] En 2016, se eligió un sistema de almacenamiento de energía basado en LFP para instalarse en Paiyun Lodge en el monte Jade (Yushan) (el albergue más alto de Taiwán ). En junio de 2024, el sistema seguía funcionando de forma segura. [ 179 ]

Retiradas del mercado

En 2006, se retiraron del mercado aproximadamente 10 millones de baterías Sony utilizadas en computadoras portátiles, incluidas las de Dell , Sony , Apple , Lenovo , Panasonic , Toshiba , Hitachi , Fujitsu y Sharp . Se descubrió que las baterías eran susceptibles a la contaminación interna por partículas metálicas durante su fabricación. En algunos casos, estas partículas podían perforar el separador, provocando un peligroso cortocircuito. [ 180 ]

Batería de óxido de cobalto de litio del Boeing 787 de Japan Airlines que se incendió en 2013.
Clase de transporte 9A: Baterías de litio

La IATA estima que cada año se transportan por vía aérea más de mil millones de celdas de litio metálico y de iones de litio. [ 181 ] Algunos tipos de baterías de litio pueden estar prohibidos a bordo de las aeronaves debido al riesgo de incendio. [ 182 ] [ 183 ] Algunas administraciones postales restringen el envío aéreo (incluido el EMS ) de baterías de litio y de iones de litio, ya sea por separado o instaladas en equipos.

Electrolito no inflamable

En 2023, la mayoría de las baterías de iones de litio comerciales empleaban disolventes de alquilcarbonato para asegurar la formación de una interfaz de electrolito sólido en el electrodo negativo. Dado que estos disolventes son fácilmente inflamables, se han realizado investigaciones para reemplazarlos por disolventes no inflamables o para añadir agentes extintores . Otra fuente de riesgo es el anión hexafluorofosfato , necesario para pasivar el colector de corriente negativo de aluminio . El hexafluorofosfato reacciona con el agua y libera fluoruro de hidrógeno, un compuesto volátil y tóxico .

Se han explorado varias estrategias para desarrollar electrolitos no inflamables para baterías de iones de litio. [ 184 ] Un enfoque utiliza (co)solventes fluorados, como el metil-(2,2,2-trifluoroetil)-carbonato (FEMC) o el metil-3,3,3-trifluoropropionato (MTFP). Otro enfoque utiliza aniones fluorados, como el bis(trifluorometanosulfonil)imida de litio o el difluoro(oxalato)borato de litio en altas concentraciones.

Cadena de suministro

A partir de 2021, casi el 90% de la extracción de litio en bruto provino de tres países: Australia (53%), Chile (24%) y China (10%), y casi toda la producción provino de China (56%), Chile (32%) y Argentina (11%). [ 185 ]

Impacto ambiental

Distribución geográfica de la cadena de suministro mundial de baterías en 2024 [ 186 ] : 58

La extracción de litio, níquel y cobalto , la fabricación de disolventes y los subproductos mineros presentan importantes riesgos ambientales y para la salud. [ 187 ] [ 188 ] [ 189 ] La extracción de litio puede ser fatal para la vida acuática debido a la contaminación del agua. [ 190 ] Se sabe que causa contaminación de aguas superficiales, contaminación del agua potable, problemas respiratorios, degradación de ecosistemas y daños al paisaje. [ 187 ] También conduce a un consumo insostenible de agua en regiones áridas (1,9 millones de litros por tonelada de litio). [ 187 ] La generación masiva de subproductos de la extracción de litio también presenta problemas sin resolver, como grandes cantidades de residuos de magnesio y cal. [ 191 ]

La extracción de litio se lleva a cabo en América del Norte y del Sur, Asia, Sudáfrica, Australia y China. [ 192 ]

El cobalto para baterías de iones de litio se extrae principalmente en el Congo (véase también Industria minera de la República Democrática del Congo ). La minería de cobalto a cielo abierto ha provocado deforestación y destrucción del hábitat en la República Democrática del Congo. [ 193 ]

La minería de níquel a cielo abierto ha provocado degradación ambiental y contaminación en países en desarrollo como Filipinas e Indonesia . [ 194 ] [ 195 ] En 2024, la minería y el procesamiento de níquel fueron una de las principales causas de deforestación en Indonesia . [ 196 ] [ 197 ]

La fabricación de un kilogramo de batería de iones de litio requiere aproximadamente 67 megajulios (MJ) de energía. [ 198 ] [ 199 ] El potencial de calentamiento global de la fabricación de baterías de iones de litio depende en gran medida de la fuente de energía utilizada en las operaciones de extracción y fabricación, y es difícil de estimar, pero un estudio de 2019 estimó 73  kg de CO2e/kWh. [ 200 ] El reciclaje efectivo puede reducir significativamente la huella de carbono de la producción. [ 201 ]

Residuos sólidos y reciclaje

La tasa de reciclaje de baterías de iones de litio a menudo se interpreta erróneamente como del 5%, en realidad, no existe suficiente investigación para determinar la cifra exacta. [ 202 ] La Unión Europea estima que el 49% de las baterías portátiles vendidas se recolectaron para reciclaje en 2023, mientras que el Reino Unido estima el 45% a partir de 2026. [ 203 ] [ 204 ] La nueva legislación de la UE requiere que el 70% del material de baterías de iones de litio recolectado se recupere a través del reciclaje para 2031, lo que debe incluir tasas de recuperación del 80% para el litio y del 95% para el cobalto, el níquel y el manganeso; sin embargo, no se ha reingresado litio reciclado a la UE a partir de 2023. [ 205 ] [ 185 ] Estas medidas tienen como objetivo ayudar a los esfuerzos de sostenibilidad y reducir la presión sobre la extracción de materia prima, ya que se espera que la demanda de litio y cobalto aumente 8 veces para 2040, superando con creces las capacidades de producción actuales. [ 206 ] La mayoría de las investigaciones se centran en la recuperación de materiales activos, especialmente el litio, que es una materia prima crítica ; sin embargo, mediante técnicas de reciclaje avanzadas y consideraciones de diseño más sostenibles, también se pueden reciclar electrolitos, aglutinantes y separadores. [ 207 ]

El reciclaje es un proceso de varias etapas, que comienza con el almacenamiento de las baterías antes de su eliminación, seguido de pruebas manuales, desmontaje y, finalmente, la separación química de sus componentes. Se prefiere la reutilización de la batería al reciclaje completo, ya que el proceso implica una menor cantidad de energía incorporada . Dado que estas baterías son mucho más reactivas que los residuos vehiculares convencionales, como el caucho de los neumáticos, el almacenamiento de baterías usadas conlleva riesgos significativos. [ 208 ]

recuperación pirometalúrgica

El método pirometalúrgico utiliza un horno de alta temperatura para reducir los componentes de los óxidos metálicos de la batería a una aleación de Co, Cu, Fe y Ni. Este es el método de reciclaje más común y comercialmente establecido, y puede combinarse con otras baterías similares para aumentar la eficiencia de la fundición y mejorar la termodinámica . Los colectores de corriente metálicos facilitan el proceso de fundición, permitiendo fundir celdas o módulos completos de una sola vez. [ 209 ] El producto de este método es una mezcla de aleación metálica, escoria y gas. A altas temperaturas, los polímeros que mantienen unidas las celdas de la batería se queman y la aleación metálica puede separarse mediante un proceso hidrometalúrgico en sus componentes individuales. La escoria puede refinarse aún más o utilizarse en la industria cementera . El proceso es relativamente seguro y la reacción exotérmica de la combustión del polímero reduce la energía de entrada necesaria. Sin embargo, en el proceso se pierden los plásticos, los electrolitos y las sales de litio. [ 210 ]

Recuperación de metales hidrometalúrgicos

Este método implica el uso de soluciones acuosas para eliminar los metales deseados del cátodo. El reactivo más común es el ácido sulfúrico . [ 211 ] Los factores que afectan la velocidad de lixiviación incluyen la concentración del ácido, el tiempo, la temperatura, la relación sólido-líquido y el agente reductor . [ 212 ] Se ha demostrado experimentalmente que el H₂O₂ actúa como agente reductor para acelerar la velocidad de lixiviación a través de la reacción: [ 213 ]

2 LiCoO 2 (s) + 3 H 2 SO 4 + H 2 O 2 → 2 CoSO 4 (aq) + Li 2 SO 4 + 4 H 2 O + O 2

Una vez lixiviados, los metales pueden extraerse mediante reacciones de precipitación controladas modificando el pH de la solución. El cobalto, el metal más caro, puede recuperarse en forma de sulfato, oxalato, hidróxido o carbonato. Más recientemente, los métodos de reciclaje experimentan con la reproducción directa del cátodo a partir de los metales lixiviados. En estos procedimientos, las concentraciones de los distintos metales lixiviados se miden previamente para que coincidan con las del cátodo deseado, y luego se sintetizan directamente los cátodos. [ 214 ]

Sin embargo, los principales problemas de este método son el gran volumen de disolvente necesario y el alto coste de la neutralización. Aunque es fácil triturar la batería, mezclar el cátodo y el ánodo al principio complica el proceso, por lo que también será necesario separarlos. Desafortunadamente, el diseño actual de las baterías hace que el proceso sea extremadamente complejo y resulta difícil separar los metales en un sistema de batería de circuito cerrado. La trituración y la disolución pueden ocurrir en diferentes puntos. [ 215 ]

Reciclaje directo

El reciclaje directo consiste en la extracción del cátodo o el ánodo del electrodo, que luego se reacondicionan y reutilizan en una batería nueva. Se pueden añadir óxidos metálicos mixtos al nuevo electrodo con muy poca alteración de la morfología cristalina. El proceso generalmente implica la adición de litio nuevo para reponer la pérdida de litio en el cátodo debido a la degradación por ciclos de carga y descarga. Las tiras del cátodo se obtienen de las baterías desmontadas, se sumergen en NMP y se someten a sonicación para eliminar los depósitos sobrantes. Se tratan hidrotermalmente con una solución que contiene LiOH/Li₂SO₄ antes del recocido . [ 216 ]

Este método es extremadamente rentable para baterías sin cobalto, ya que las materias primas no representan la mayor parte del costo. El reciclaje directo evita los pasos de purificación costosos y que consumen mucho tiempo, lo cual es ideal para cátodos de bajo costo como LiMn₂O₄ y LiFePO₄ . Para estos cátodos más económicos, la mayor parte del costo, la energía incorporada y la huella de carbono se asocian con la fabricación en lugar de la materia prima. [ 217 ] Se ha demostrado experimentalmente que el reciclaje directo puede reproducir propiedades similares a las del grafito prístino.

La desventaja de este método radica en el estado de la batería usada. Si la batería está relativamente en buen estado, el reciclaje directo puede restaurar sus propiedades a bajo costo. Sin embargo, para baterías con un bajo nivel de carga, el reciclaje directo puede no ser rentable. El proceso también debe adaptarse a la composición específica del cátodo, por lo que debe configurarse para un solo tipo de batería a la vez. [ 218 ] Por último, en una época de rápido desarrollo de la tecnología de baterías, el diseño de una batería actual podría dejar de ser deseable dentro de una década, lo que haría que el reciclaje directo resultara ineficaz.

separación física de materiales

La separación física de materiales recupera los materiales mediante trituración mecánica y aprovechando las propiedades físicas de sus diferentes componentes, como el tamaño de partícula, la densidad, el ferromagnetismo y la hidrofobicidad. El cobre, el aluminio y las carcasas de acero se pueden recuperar mediante clasificación. Los materiales restantes, denominados "masa negra", compuesta de níquel, cobalto, litio y manganeso, requieren un tratamiento secundario para su recuperación. [ 219 ]

Recuperación de metales biológicos

En la recuperación biológica de metales o biolixiviación, el proceso utiliza microorganismos para digerir selectivamente los óxidos metálicos. Posteriormente, los recicladores pueden reducir estos óxidos para producir nanopartículas metálicas. Si bien la biolixiviación se ha utilizado con éxito en la industria minera, este proceso aún es incipiente en la industria del reciclaje y existen numerosas oportunidades para futuras investigaciones. [ 219 ]

Reciclaje de electrolitos

El reciclaje de electrolitos consta de dos fases. La fase de recolección extrae el electrolito de la batería de iones de litio usada. Esto se puede lograr mediante procesos mecánicos, destilación , congelación, extracción con solventes y extracción con fluidos supercríticos . Debido a la volatilidad, inflamabilidad y sensibilidad del electrolito, el proceso de recolección presenta una mayor dificultad que el de otros componentes de una batería de iones de litio. La siguiente fase consiste en la separación/regeneración del electrolito. La separación consiste en aislar los componentes individuales del electrolito. Este método se utiliza a menudo para la recuperación directa de las sales de litio de los solventes orgánicos. Por el contrario, la regeneración del electrolito tiene como objetivo preservar su composición eliminando las impurezas, lo cual se puede lograr mediante métodos de filtración. [ 220 ] [ 221 ]

El reciclaje de los electrolitos, que representan entre el 10 y el 15 % en peso de la batería de iones de litio, ofrece beneficios tanto económicos como medioambientales. Estos beneficios incluyen la recuperación de las valiosas sales de litio y la prevención de la liberación al medio ambiente de compuestos peligrosos, como compuestos orgánicos volátiles ( COV ) y carcinógenos.

En comparación con el reciclaje de electrodos, se presta menos atención al reciclaje del electrolito de las baterías de iones de litio debido a los menores beneficios económicos y los mayores desafíos del proceso. Dichos desafíos pueden incluir la dificultad asociada con el reciclaje de diferentes composiciones de electrolitos, [ 222 ] la eliminación de subproductos acumulados por la descomposición del electrolito durante su funcionamiento, [ 223 ] y la eliminación del electrolito adsorbido en los electrodos. [ 224 ] Debido a estos desafíos, los métodos pirometalúrgicos actuales de reciclaje de baterías de iones de litio no recuperan el electrolito, liberando gases peligrosos al calentarse. Sin embargo, debido al alto consumo de energía y al impacto ambiental, los métodos de reciclaje futuros se están alejando de este enfoque. [ 225 ]

impacto de los derechos humanos

La extracción de materias primas para baterías de iones de litio puede presentar peligros para la población local, especialmente para las poblaciones indígenas que viven en la tierra. [ 226 ]

El cobalto procedente de la República Democrática del Congo suele extraerse mediante herramientas manuales con escasas medidas de seguridad, lo que provoca frecuentes lesiones y muertes. [ 227 ] La contaminación de estas minas ha expuesto a la población a sustancias químicas tóxicas que, según las autoridades sanitarias, causan defectos de nacimiento y dificultades respiratorias. [ 228 ] Activistas de derechos humanos han denunciado, y el periodismo de investigación ha confirmado, [ 229 ] [ 230 ] que en estas minas se emplea mano de obra infantil . [ 231 ]

Un estudio sobre las relaciones entre las empresas extractoras de litio y los pueblos indígenas en Argentina indicó que el Estado podría no haber protegido el derecho de los pueblos indígenas al consentimiento libre, previo e informado , y que las empresas extractoras generalmente controlaban el acceso de la comunidad a la información y establecían los términos para la discusión de los proyectos y el reparto de beneficios. [ 232 ]

El desarrollo de la mina de litio Thacker Pass en Nevada, EE. UU., ha generado protestas y demandas por parte de varias tribus indígenas que afirman no haber recibido su consentimiento libre, previo e informado, y que el proyecto amenaza sitios culturales y sagrados. [ 233 ] Los vínculos entre la extracción de recursos y las mujeres indígenas desaparecidas y asesinadas también han llevado a las comunidades locales a expresar su preocupación de que el proyecto genere riesgos para las mujeres indígenas. [ 234 ] Los manifestantes han estado ocupando el sitio de la mina propuesta desde enero de 2021. [ 235 ] [ 236 ]

Investigación

Los investigadores trabajan activamente para mejorar la densidad de potencia, la seguridad, la durabilidad del ciclo (vida útil de la batería), el tiempo de recarga, el costo, la flexibilidad y otras características, así como los métodos de investigación y los usos de estas baterías. [ 237 ] Las baterías de estado sólido se están investigando como un avance en las barreras tecnológicas. Actualmente, se espera que las baterías de estado sólido sean la batería de próxima generación más prometedora, y varias empresas están trabajando para popularizarlas.

Las áreas de investigación para las baterías de iones de litio incluyen extender la vida útil, aumentar la densidad de energía, mejorar la seguridad, reducir el costo y aumentar la velocidad de carga, [ 238 ] [ 239 ] entre otras. Se ha estado investigando en el área de electrolitos no inflamables como una vía para aumentar la seguridad basada en la inflamabilidad y volatilidad de los solventes orgánicos utilizados en el electrolito típico. Las estrategias incluyen baterías de iones de litio acuosas , electrolitos sólidos cerámicos, electrolitos poliméricos, líquidos iónicos y sistemas altamente fluorados. [ 240 ] [ 241 ] [ 242 ] [ 243 ]

Una de las formas de mejorar las baterías es combinar los diversos materiales del cátodo. Esto permite a los investigadores mejorar las cualidades de un material, limitando al mismo tiempo sus aspectos negativos. Una posibilidad es recubrir el óxido de litio, níquel y manganeso con fosfato de hierro y litio mediante mezcla acústica resonante. El material resultante se beneficia de un mayor rendimiento electroquímico y una mejor retención de capacidad. [ 244 ] Se realizó un trabajo similar con fosfato de hierro (III). [ 245 ] Dado que ahora se acepta que no solo los metales de transición, sino también los aniones en los cátodos participan en la actividad redox necesaria para la inserción y extracción de litio, el diseño de materiales de cátodo con diversos cationes de metales de transición considera cada vez más también las reacciones redox del oxígeno en los cátodos de las baterías de iones de litio y cómo estas pueden mejorar la capacidad más allá de las limitaciones de los metales de transición, con estudios computacionales que utilizan la teoría del funcional de la densidad que ayudan a optimizar los materiales al tiempo que minimizan la degradación estructural. Los avances en la comprensión de la redox aniónica han llevado a estrategias de estabilización como la fluoración de la superficie, mejorando la estabilidad del ciclo y la seguridad. [ 246 ]

Véase también

Referencias

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