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naftalenuro de litio

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El naftalenuro de litio es una sal orgánica con la fórmula química Li + [ C 10 H 8 ] − . En el laboratorio de investigación, se utiliza como reductor en la síntesis de compuestos orgánicos, organometálicos e inorgánicos. Generalmente se genera in situ. El naftalenuro de litio cristaliza con ligandos unidos a Li + . [ 2 ] El anión es un ejemplo bien conocido de un radical orgánico .

Preparación y propiedades

El compuesto se prepara agitando el litio metálico con naftaleno en un disolvente etéreo , generalmente tetrahidrofurano o dimetoxietano . La sal resultante es de color verde oscuro. [ 3 ] La reacción del naftaleno con litio puede acelerarse mediante sonicación. También se han desarrollado métodos para analizar el naftaleno de litio. [ 4 ] Como radical, sus soluciones muestran una fuerte señal de EPR cerca de g = 2,0 . [ 5 ] Su color verde intenso se debe a absorciones en463 y 735  nm . [ 6 ]

Se han caracterizado varios solvatos de naftaleno de litio mediante cristalografía de rayos X. Los efectos son sutiles, el par externo de enlaces HC–CH se contrae por3 pm  y los otros nueve enlaces C–C se alargan por2–3  pm . La reducción neta debilita el enlace. [ 7 ]

Reacciones

Reductor

Con un potencial de reducción cercano−2,5  V frente al electrodo normal de hidrógeno , el anión radical naftaleno es un agente reductor fuerte . [ 6 ] El naftaleno de litio se ha utilizado a menudo para romper enlaces carbono-heteroátomo. [ 8 ] [ 1 ]

Protonación

El anión es fuertemente básico , y una vía de degradación típica implica la reacción con agua y fuentes próticas relacionadas , como alcoholes . Estas reacciones dan dihidronaftaleno : [ 9 ]

2 Li + [ C 10 H 8 ] − + 2 H 2 O → C 10 H 10 + C 10 H 8 + 2 LiOH

Como precursor de ligando

Las sales de metales alcalinos del anión radical naftaleno se utilizan para preparar complejos de naftaleno. [ 10 ]

Se conocen muchos aniones radicales relacionados , como los derivados del antraceno , con otros metales alcalinos (especialmente sodio ) y con diversos ligandos unidos a los cationes de metales alcalinos , como [ Li + ( tmeda ) 2 ] 2 [ C 10 H 8 ] 2− . [ 11 ] [ 2 ]

Referencias

  1. ^ Breve , Kevin M.; Wei, Alejandro; Padungros, Panuwat (2014). "Naftalenuro de litio". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . págs. 1 a 6. doi : 10.1002/047084289X.rl131.pub2 . ISBN  978-0-470-84289-8.
  2. 1 2 Melero, Cristóbal; Guijarro, Albert; Yus, Miguel (2009). "Caracterización estructural y propiedades de enlace del anión radical naftaleno de litio, Li + (TMEDA) 2 C10 H − 8 , y dianión de naftaleno de litio (Li+TMEDA)2C10 H 2− 8 ".Dalton Transactions(8):1286–1289.doi:10.1039/b821119c.PMID19462646. 
  3. ↑ David G. Hilmey; Leo A. Paquette (2007). "1,3-Dicloroacetona como equivalente de ciclopropanona: 5-oxaspiro [ 3.4 ] octan-1-ona" . Organic Syntheses . 84 : 156. doi : 10.15227/orgsyn.084.0156 .
  4. ↑ Nicholas A. Morra y Brian L. Pagenkopf (2008). "Síntesis directa de 2,5-dihalosiloles" . Organic Syntheses . 85 : 53. doi : 10.15227/orgsyn.085.0053 .
  5. ↑ Cotton, F. Albert ; Wilkinson, Geoffrey (1988), Química inorgánica avanzada (5.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 139, ISBN   0-471-84997-9
  6. 1 2 Connelly, Neil G.; Geiger, William E. (1996). "Agentes redox químicos para la química organometálica". Chemical Reviews . 96 (2): 877– 910. doi : 10.1021/cr940053x . PMID 11848774 . 
  7. ↑ Castillo, Maximiliano; Metta-Magaña, Alejandro J.; Fortier, Skye (2016). "Aislamiento de areniuros de metales alcalinos cuantificables gravimétricamente usando 18-corona-6". New Journal of Chemistry . 40 (3): 1923– 1926. doi : 10.1039/C5NJ02841H .
  8. ↑ Gao, Jian-Wu (2012). "Naftalenuro de litio". Synlett (2): 317– 318. doi : 10.1055/s-0031-1290127 .
  9. ↑ Elliott, MC; Hewitt, NL (2014). "8.19 Reducción parcial de anillos aromáticos bencenoides mediante la disolución de metales y otros métodos". Síntesis orgánica integral II . págs. 639–672 . doi : 10.1016/B978-0-08-097742-3.00821-1 . ISBN  978-0-08-097743-0.
  10. ↑ Ellis, John E. (2019). " La reacción de Chatt: rutas convencionales hacia arenometalatos homolépticos de elementos del bloque d". Dalton Transactions . 48 (26): 9538– 9563. doi : 10.1039/C8DT05029E . PMID 30724934. S2CID 73436073 .  
  11. ↑ Brooks, JJ; Rhine, Wendell; Stucky, GD (1972). "Grupos π en el enlace de pares iónicos. Estabilización del dianión del naftaleno por tetrametiletilendiamina de litio". Journal of the American Chemical Society . 94 (21): 7346– 7351. Bibcode : 1972JAChS..94.7346B . doi : 10.1021/ja00776a014 .