Articulo de referencia

Diboruro de magnesio

2 \n| MolarMass = 45.93 g/mol\n| Density = 2.57 g/cm 3 \n| Solvent = other solvents\n| SolubleOther =\n| MeltingPtC = 830\n| MeltingPt_notes = (decomposes)\n| BoilingPt =\n}}"},...

El diboruro de magnesio es un compuesto inorgánico de magnesio y boro con la fórmula MgB₂ . Es un sólido gris oscuro insoluble en agua. Este compuesto se vuelve superconductor a 39  K (−234  °C), lo que ha despertado gran interés. En cuanto a su composición, el MgB₂ difiere notablemente de la mayoría de los superconductores de baja temperatura, que se caracterizan principalmente por contener metales de transición. Su mecanismo de superconductividad se describe principalmente mediante la teoría BCS .

Superconductividad

Las propiedades superconductoras del diboruro de magnesio se descubrieron en 2001. [ 1 ] Su temperatura crítica ( T c ) de 39 K (−234 °C; −389 °F) es la más alta entre los superconductores convencionales . Entre los superconductores convencionales ( mediados por fonones ), es inusual. Su estructura electrónica es tal que existen dos tipos de electrones en el nivel de Fermi con comportamientos muy diferentes, uno de ellos ( enlace sigma ) es mucho más superconductor que el otro ( enlace pi ). Esto está en desacuerdo con las teorías habituales de la superconductividad mediada por fonones, que suponen que todos los electrones se comportan de la misma manera. La comprensión teórica de las propiedades del MgB 2 se ha logrado casi por completo mediante el modelado de dos brechas de energía. En 2001 se consideró que se comportaba más como un metal que como un superconductor cuprato . [ 2 ]   

Estado semi-Meissner

Utilizando la teoría BCS y las brechas de energía conocidas de las bandas pi y sigma de los electrones (2,2 y 7,1 meV, respectivamente), se ha encontrado que las bandas pi y sigma de los electrones tienen dos longitudes de coherencia diferentes (51  nm y 13  nm, respectivamente). [ 3 ] Las profundidades de penetración de London correspondientes son 33,6  nm y 47,8  nm. Esto implica que los parámetros de Ginzburg-Landau son 0,66±0,02 y 3,68, respectivamente. El primero es menor que 1/ 2 y el segundo es mayor, por lo tanto, el primero parece indicar superconductividad marginal de tipo I y el segundo superconductividad de tipo II.

Se ha predicho que cuando dos bandas diferentes de electrones producen dos cuasipartículas, una de las cuales tiene una longitud de coherencia que indicaría superconductividad de tipo I y la otra de tipo II, entonces, en ciertos casos, los vórtices se atraen a grandes distancias y se repelen a cortas distancias. [ 4 ] En particular, la energía potencial entre vórtices se minimiza a una distancia crítica. Como consecuencia, se conjetura una nueva fase llamada estado semi-Meissner , en la que los vórtices están separados por la distancia crítica. Cuando el flujo aplicado es demasiado pequeño para que todo el superconductor se llene con una red de vórtices separados por la distancia crítica, entonces hay grandes regiones de superconductividad de tipo I, un estado Meissner, que separan estos dominios.

Recientemente se ha obtenido confirmación experimental de esta conjetura mediante experimentos con MgB₂ a 4,2 Kelvin. Los autores hallaron que, efectivamente, existen regímenes con una densidad de vórtices mucho mayor. Mientras que la variación típica en el espaciado entre vórtices de Abrikosov en un superconductor de tipo II es del orden del 1 %, ellos observaron una variación del orden del 50 %, en consonancia con la idea de que los vórtices se agrupan en dominios donde pueden estar separados por la distancia crítica. Para este estado se acuñó el término superconductividad de tipo 1,5 .

Síntesis

El diboruro de magnesio se sintetizó y su estructura se confirmó en 1953. [ 5 ] La síntesis más sencilla implica una reacción a alta temperatura entre polvos de boro y magnesio . [ 2 ] La formación comienza a 650  °C; sin embargo, dado que el magnesio metálico se funde a 652  °C, la reacción puede implicar la difusión de vapor de magnesio a través de los límites de grano del boro. A temperaturas de reacción convencionales, la sinterización es mínima, aunque la recristalización de los granos es suficiente para el efecto túnel cuántico de Josephson entre ellos.

El alambre superconductor de diboruro de magnesio se puede producir mediante los procesos ex situ e in situ de polvo en tubo (PIT) . [ 6 ] En la variante in situ , una mezcla de boro y magnesio se reduce en diámetro mediante trefilado convencional . El alambre se calienta a la temperatura de reacción para formar MgB₂ . En la variante ex situ , el tubo se llena con polvo de MgB₂ , se reduce en diámetro y se sinteriza a 800-1000 °C. En ambos casos, el posterior prensado isostático en caliente a aproximadamente 950 °C mejora aún más las propiedades.  

Una técnica alternativa, divulgada en 2003, emplea la infiltración reactiva de magnesio líquido dentro de una preforma granular de polvos de boro y se denominó técnica Mg-RLI. [ 7 ] El método permitió la fabricación de materiales a granel de alta densidad (más del 90 % de la densidad teórica para MgB 2 ) y fibras huecas especiales. Este método es equivalente a métodos similares basados ​​en el crecimiento por fusión, como el método de Procesamiento de Infiltración y Crecimiento utilizado para fabricar superconductores YBCO a granel, donde el Y 2 BaCuO 5 no superconductor se utiliza como preforma granular dentro de la cual se infiltran fases líquidas a base de YBCO para obtener YBCO superconductor a granel. Este método se ha copiado y adaptado para MgB 2 y se ha renombrado como Infiltración Reactiva de Mg Líquido . El proceso de Infiltración Reactiva de Mg Líquido en una preforma de boro para obtener MgB 2 ha sido objeto de solicitudes de patente por parte de la empresa italiana Edison SpA.

La deposición química en fase vapor híbrida (HPCVD) ha sido la técnica más eficaz para depositar películas delgadas de diboruro de magnesio (MgB₂). [ 8 ] Las superficies de las películas de MgB₂ depositadas mediante otras tecnologías suelen ser rugosas y no estequiométricas . En cambio, el sistema HPCVD permite obtener películas de MgB₂ puras de alta calidad in situ con superficies lisas, necesarias para fabricar uniones Josephson uniformes y reproducibles , elemento fundamental de los circuitos superconductores.

Propiedades electromagnéticas

Las propiedades dependen en gran medida de la composición y del proceso de fabricación. Muchas propiedades son anisotrópicas debido a la estructura en capas. Las muestras "sucias", por ejemplo, con óxidos en los límites de los cristales, son diferentes de las muestras "limpias". [ 9 ]

  • La temperatura de transición superconductora más alta, T c , es de 39 K.
  • El MgB₂ es un superconductor de tipo II , lo que significa que un campo magnético creciente penetra gradualmente en él.
  • La corriente crítica máxima ( Jc ) es: 10⁵ A/m² a 20 T, 10⁶ A /m² a 18 T, 10⁷ A /m² a 15 T, 10⁸ A /m² a 10 T, 10⁹ A/m² a 5 T. [ 9 ]
  • A partir de 2008  : Campo crítico superior (H c2 ): (paralelo a los planos ab ) es ~14 T, (perpendicular a los planos ab ) ~3 T, en películas delgadas hasta 74 T, en fibras hasta 55 T. [ 9 ]

Mejora mediante dopaje

Diversos métodos de dopaje de MgB 2 con carbono (por ejemplo, utilizando ácido málico al 10% ) pueden mejorar el campo crítico superior y la densidad de corriente máxima [ 10 ] [ 11 ] (también con acetato de polivinilo [ 12 ] ).

El dopaje con carbono al 5% puede aumentar Hc2 de 16 a 36 T, mientras que Tc solo disminuye de 39 K a 34 K. La corriente crítica máxima (Jc ) se reduce , pero el dopaje con TiB2 puede mitigar esta disminución. [ 13 ] (El dopaje de MgB2 con Ti está patentado. [ 14 ] )

La corriente crítica máxima ( Jc ) en campo magnético se incrementa enormemente (aproximadamente el doble a 4,2 K) mediante el dopaje con ZrB2 . [ 15 ]

Incluso pequeñas cantidades de dopaje hacen que ambas bandas entren en el régimen de tipo II, por lo que no cabe esperar un estado semi-Meissner.

Conductividad térmica

El MgB₂ es un superconductor multibanda, es decir, cada superficie de Fermi tiene una brecha de energía superconductora diferente. Para el MgB₂ , el enlace sigma del boro es fuerte e induce una gran brecha superconductora de onda s, mientras que el enlace pi es débil e induce una pequeña brecha de onda s. [ 16 ] Los estados de cuasipartículas de los vórtices de gran brecha están altamente confinados al núcleo del vórtice. Por otro lado, los estados de cuasipartículas de pequeña brecha están débilmente ligados al núcleo del vórtice. Por lo tanto, pueden deslocalizarse y superponerse fácilmente entre vórtices adyacentes. [ 17 ] Dicha deslocalización puede contribuir fuertemente a la conductividad térmica , que muestra un aumento abrupto por encima de Hc₁ . [ 16 ]

Posibles aplicaciones

superconductores

Las propiedades superconductoras y el bajo costo hacen que el diboruro de magnesio sea atractivo para una variedad de aplicaciones. [ 18 ] [ 19 ] Para esas aplicaciones, el polvo de MgB 2 se comprime con plata metálica (o acero inoxidable 316) en alambre y a veces cinta mediante el proceso de polvo en tubo .

En 2006 se construyó un sistema de resonancia magnética abierta con imán superconductor  de 0,5 teslas utilizando 18 km de cables de MgB₂ . Esta resonancia magnética utilizaba un criorefrigerador de circuito cerrado , sin necesidad de líquidos criogénicos suministrados externamente para la refrigeración. [ 20 ] [ 21 ]

"...los instrumentos de resonancia magnética de próxima generación deben estar hechos de bobinas de MgB₂ en lugar de bobinas de NbTi , operando en el rango de 20 a 25 K sin helio líquido para refrigeración. ... Además de las aplicaciones magnéticas, los conductores de MgB₂ tienen usos potenciales en transformadores superconductores, rotores y cables de transmisión a temperaturas de alrededor de 25 K, en campos de 1 T." [ 19 ]

Un proyecto del CERN para fabricar cables de MgB₂ ha dado como resultado cables de prueba superconductores capaces de transportar 20.000 amperios para aplicaciones de distribución de corriente extremadamente alta, como la mejora de alta luminosidad del Gran Colisionador de Hadrones . [ 22 ]

El diseño del tokamak IGNITOR se basó en MgB₂ para sus bobinas poloidales. [ 23 ]

Se pueden utilizar recubrimientos delgados en cavidades de radiofrecuencia superconductoras para minimizar la pérdida de energía y reducir la ineficiencia de las cavidades de niobio refrigeradas con helio líquido.

Debido al bajo coste de sus elementos constituyentes, el MgB₂ resulta prometedor para su uso en imanes superconductores de campo bajo a medio, motores y generadores eléctricos, limitadores de corriente de fallo y conductores de corriente.

Propelentes, explosivos, pirotecnia

A diferencia del boro elemental, cuya combustión es incompleta debido a la formación de una capa de óxido vítreo que impide la difusión del oxígeno, el diboruro de magnesio arde completamente cuando se enciende en oxígeno o en mezclas con oxidantes. [ 24 ] Por lo tanto, se ha propuesto el boruro de magnesio como combustible en estatorreactores . [ 25 ] Además, se ha propuesto el uso de MgB 2 en explosivos mejorados por explosión [ 26 ] y propelentes por las mismas razones. Las bengalas señuelo que contienen diboruro de magnesio/ Teflón / Viton muestran una eficiencia espectral, E λ (J g −1 sr −1 ), aumentada entre un 30 y un 60 % en comparación con las cargas útiles clásicas de magnesio/teflón/Viton (MTV). [ 27 ] También se ha investigado una aplicación del diboruro de magnesio a la propulsión de cohetes híbridos, mezclando el compuesto en granos de combustible de cera de parafina para mejorar las propiedades mecánicas y las características de combustión. [ 28 ]

Referencias

  1. ^ Nagamatsu, junio; Nakagawa, Norimasa; Muranaka, Takahiro; Zenitani, Yuji; Akimitsu, junio (2001). "Superconductividad a 39 K en diboruro de magnesio". Naturaleza . 410 (6824): 63– 4. Bibcode : 2001Natur.410...63N . doi : 10.1038/35065039 . PMID 11242039 . S2CID 4388025 .  
  2. 1 2 Larbalestier, DC; Cooley, LD; Rikel, MO; Polyanskii, AA; Jiang, J.; Patnaik, S.; Cai, XY; Feldmann, DM; et al. (2001). "Flujo de corriente fuertemente vinculado en formas policristalinas del superconductor MgB2". Nature . 410 (6825): 186– 189. arXiv : cond-mat/0102216 . Bibcode : 2001Natur.410..186L . doi : 10.1038/35065559 . PMID 11242073 . S2CID 4424264 .   
  3. Moshchalkov, VV; Menghini, Mariela; Nishio, T.; Chen, Q.; Silhanek, A.; Dao, V.; Chibotaru, L.; Zhigadlo, N.; Karpinski, J.; et al. (2009). "Superconductores tipo 1,5". Cartas de revisión física . 102 (11) 117001. arXiv : 0902.0997 . Código Bib : 2009PhRvL.102k7001M . doi : 10.1103/PhysRevLett.102.117001 . PMID 19392228 . S2CID 10831135 .   
  4. Babaev, Egor y Speight, Martin (2005). "Estado semi-Meissner y superconductividad ni de tipo I ni de tipo II en sistemas multicomponentes". Physical Review B . 72 (18) 180502. arXiv : cond-mat/0411681 . Bibcode : 2005PhRvB..72r0502B . doi : 10.1103/PhysRevB.72.180502 . S2CID 118146361 . 
  5. Jones, Morton E. y Marsh, Richard E. (1954). "La preparación y estructura del boruro de magnesio, MgB₂ " . Journal of the American Chemical Society . 76 (5): 1434. doi : 10.1021/ja01634a089 .
  6. BAGlowacki, M.Majoros, M.Vickers, JEEvetts, Y.Shi e I.McDougall, Superconductividad de cables de MgB2 en polvo dentro de tubos, Superconductor Science and Technology, 14 (4) 193 (abril de 2001) | DOI: 10.1088/0953-2048/14/4/304
  7. Giunchi, G.; Ceresara, S.; Ripamonti, G.; Chiarelli, S.; Spadoni, M.; et al. (6 de agosto de 2002). "Sinterización reactiva de MgB 2 a partir de elementos". Transacciones IEEE sobre superconductividad aplicada . 13 (2): 3060– 3063. Código bibliográfico : 2003ITAS...13.3060G . doi : 10.1109/TASC.2003.812090 . 
  8. Xi, XX; Pogrebnyakov, AV; Xu, SY; Chen, K.; Cui, Y.; Maertz, CE; Zhuang, CG; Li, Qi; Lamborn, DR; Ala roja, JM; Liu, ZK; Soukiassian, A.; Schlom, DG; Weng, XJ; Dickey, CE; Chen, YB; Tian, ​​W.; Pan, XQ; Cybart, SA; Dynes, RC; et al. (14 de febrero de 2007). "Películas delgadas de MgB 2 por deposición híbrida de vapor físico-químico". Física C. 456 ( 1– 2): 22– 37. Bibcode : 2007PhyC..456...22X . doi : 10.1016/j.physc.2007.01.029 . 
  9. 1 2 3 Eisterer, M (2007). "Propiedades magnéticas y corrientes críticas de MgB 2 ". Superconductor Science and Technology . 20 (12): R47– R73. Bibcode : 2007SuScT..20R..47E . doi : 10.1088/0953-2048/20/12/R01 . S2CID 123577523 . 
  10. Hossain, MSA; et al. (2007). "Mejora significativa de H c2 y Hirr en materiales masivos de MgB 2 +C 4 H 6 O 5 a una baja temperatura de sinterización de 600 °C". Superconductor Science and Technology . 20 (8): L51– L54. Bibcode : 2007SuScT..20L..51H . doi : 10.1088/0953-2048/20/8/L03 . S2CID 118204074 .   
  11. Yamada, H; Uchiyama, N; Matsumoto, A; Kitaguchi, H; Kumakura, H (2007). "Las excelentes propiedades superconductoras de cintas de MgB2 procesadas in situ en polvo en tubo con adición de etiltolueno y polvo de SiC". Superconductor Science and Technology . 20 (6): L30. Bibcode : 2007SuScT..20L..30Y . doi : 10.1088/0953-2048/20/6/L02 . S2CID 95092135 . 
  12. ^ Vajpayee, A; Awana, V; Balamurugan, S; Takayamamuromachi, E; Kishan, H; Bhalla, G (2007). "Efecto del dopaje con PVA sobre la fijación de flujo en Bulk MgB 2 ". Física C: Superconductividad . 466 ( 1– 2): 46– 50. arXiv : 0708.3885 . Código Bib : 2007PhyC..466...46V . doi : 10.1016/j.physc.2007.05.046 . S2CID 118348153 . 
  13. "Propiedades del MgB₂ mejoradas mediante el dopaje con átomos de carbono" . Azom.com . 28 de junio de 2004.
  14. Zhao, Yong et al. "Superconductor basado en MgB2 con alta densidad de corriente crítica y método para su fabricación". Patente estadounidense 6,953,770 , fecha de emisión: 11 de octubre de 2005.
  15. Ma, Y. (2006). "Efectos del dopaje de ZrC y ZrB 2 en las cintas de MgB 2 procesadas mediante el método de polvo en tubo " . Chinese Science Bulletin . 51 (21): 2669– 2672. Bibcode : 2006ChSBu..51.2669M . doi : 10.1007/s11434-006-2155-4 . S2CID 198141335 . {{cite journal}}: CS1 maint: servicio de archivado obsoleto ( enlace )
  16. 1 2 Sologubenko, AV; Jun, J.; Kazakov, SM; Karpinski, J.; Ott, HR (2002). "Conductividad térmica de MgB 2 monocristalino " . Physical Review B. 66 ( 1) 14504. arXiv : cond-mat/0201517 . Bibcode : 2002PhRvB..66a4504S . doi : 10.1103/PhysRevB.66.014504 . S2CID 119539678. Archivado del original el 14 de febrero de 2012. Recuperado el 18 de diciembre de 2008 . 
  17. Nakai, Noriyuki; Ichioka, Masanori; MacHida, Kazushige (2002). "Dependencia del campo del calor específico electrónico en superconductores de dos bandas". Journal of the Physical Society of Japan . 71 (1): 23– 26. arXiv : cond-mat/0111088 . Bibcode : 2002JPSJ...71...23N . doi : 10.1143/JPSJ.71.23 . S2CID 119418871 . 
  18. Bray, JW (2009). "Superconductores en aplicaciones; algunos aspectos prácticos". IEEE Transactions on Applied Superconductivity . 19 (3): 2533– 2539. Bibcode : 2009ITAS...19.2533B . doi : 10.1109/TASC.2009.2019287 . S2CID 30296918 . 
  19. 1 2 Vinod, K; Kumar, RG Abhilash; Syamaprasad, U (2007). "Perspectivas de los superconductores de MgB 2 para aplicaciones magnéticas". Superconductor Science and Technology . 20 : R1– R13. doi : 10.1088/0953-2048/20/1/R01 . S2CID 122933298 . 
  20. "Primer sistema de resonancia magnética basado en el nuevo superconductor de diboruro de magnesio" (PDF) . Columbus Superconductors. Archivado del original (PDF) el 30 de junio de 2007. Consultado el 22 de septiembre de 2008 .
  21. Braccini, Valeria; Nardelli, Davide; Penco, Roberto; Grasso, Giovanni (2007). "Desarrollo de alambres de MgB₂ procesados ​​ex situ y sus aplicaciones a imanes". Physica C : Superconductivity . 456 ( 1–2 ): 209–217 . Bibcode : 2007PhyC..456..209B . doi : 10.1016/j.physc.2007.01.030 .
  22. Proyecto de alta corriente del CERN
  23. "Hoja informativa de Ignitor" . Archivado del original el 27/10/2020 . Consultado el 09/12/2015 .
  24. Koch, E.-C.; Weiser, V. y Roth, E. (2011), Comportamiento de combustión de pirolantes binarios basados ​​en Mg, MgH₂, MgB₂, Mg₃N₂ , Mg₂Si y politetrafluoroetileno , EUROPYRO 2011 , Reims , Francia
  25. Ward, JR "Composición pirotécnica de MgH 2 y Sr(NO 3 ) 2 " Patente estadounidense 4,302,259 , emitida el 24 de noviembre de 1981.
  26. Wood, LL et al. "Explosivos y propelentes de metales ligeros" Patente estadounidense 6,875,294 , emitida el 5 de abril de 2005
  27. Koch, Ernst-Christian; Hahma, Arno; Weiser, Volker; Roth, Evelin; Knapp, Sebastian (2012). "Pirolants de metal-fluorocarbono. XIII: Composiciones de bengalas señuelo infrarrojas de alto rendimiento basadas en MgB 2 y Mg 2 Si y politetrafluoroetileno/Viton®". Propellants, Explosives, Pyrotechnics . 37 (4): 432. doi : 10.1002/prep.201200044 .
  28. Bertoldi, AEM; Bouziane, M.; Hendrick, P.; Vandevelde, C.; Lefebvre, M.; Veras, CAG (28 de mayo - 1 de junio de 2018). Desarrollo y prueba de un aditivo a base de magnesio para combustibles de cohetes híbridos . XV Conferencia Internacional sobre Operaciones Espaciales. Instituto Americano de Aeronáutica y Astronáutica. doi : 10.2514/6.2018-2383 . ISBN 978-1-62410-562-3.
  • Indicadores científicos esenciales sobre el MgB₂ ( 1992 – mayo de 2002)
  • Material antiguo vuelve a publicarse. Archivado el 8 de febrero de 2021 en Wayback Machine , Noticias de investigación del Departamento de Energía de EE. UU., 2001.