Articulo de referencia

interacción dipolo-dipolo magnética

La interacción dipolo-dipolo magnética , también llamada acoplamiento dipolar o interacción dipolar , se refiere a la interacción directa entre dos dipolos magnéticos . En térmi...

La interacción dipolo-dipolo magnética , también llamada acoplamiento dipolar o interacción dipolar , se refiere a la interacción directa entre dos dipolos magnéticos . En términos generales, el campo magnético de un dipolo es inversamente proporcional al cubo de la distancia, y la fuerza que ejerce su campo magnético sobre otro dipolo es proporcional a la primera derivada del campo magnético. Por lo tanto, la interacción dipolo-dipolo es inversamente proporcional a la cuarta potencia de la distancia.

Descripción matemática

En magnetostática clásica

Si dos o más imanes son lo suficientemente pequeños o están lo suficientemente distantes como para que su forma y tamaño no sean importantes, entonces ambos imanes pueden modelarse como dipolos magnéticos con momentos magnéticos m₁ y m₂ . En el caso de imanes esféricos uniformemente magnetizados, este modelo es preciso incluso a tamaño y distancia finitos, ya que el campo externo de dichos imanes es exactamente un campo dipolar. [ 1 ]

Campo magnético de un dipolo ideal.

El campo magnético de un dipolo magnético en notación vectorial es: B(metro,r)=μ04πr3(3(metror^)r^metro)+2μ03metroδ3(r){\displaystyle \mathbf {B} (\mathbf {m} ,\mathbf {r} )={\frac {\mu _{0}}{4\pi r^{3}}}\left(3(\mathbf {m} \cdot {\hat {\mathbf {r} }}){\hat {\mathbf {r} }}-\mathbf {m} \right)+{\frac {2\mu _{0}}{3}}\mathbf {m} \delta ^{3}(\mathbf {r} )} dónde

  • B es el campo
  • r es el vector desde la posición del dipolo hasta la posición donde se está midiendo el campo.
  • r es el valor absoluto de r : la distancia desde el dipolo.
  • r^=r/r{\displaystyle {\hat {\mathbf {r} }}=\mathbf {r} /r}es el vector unitario paralelo a r ;
  • m es el momento dipolar (vectorial)
  • μ 0 es la permeabilidad del espacio libre.
  • δ 3 es la función delta tridimensional . [ 2 ]

Este es exactamente el campo de un dipolo puntual, exactamente el término dipolar en la expansión multipolar de un campo arbitrario, y aproximadamente el campo de cualquier configuración similar a un dipolo a grandes distancias.

Sistemas de referencia para calcular las fuerzas entre dos dipolos
Fuerza entre imanes cilíndricos coaxiales. Según la aproximación dipolar, la fuerza disminuye proporcionalmente a1/z4{\displaystyle 1/z^{4}}para grandes distancias z , lo que resulta en pendientes de −4 en el gráfico log-log .

Si el sistema de coordenadas se desplaza para centrarlo en m 1 y se rota de manera que el eje x apunte en la dirección de m 1, entonces la ecuación anterior se simplifica a [ 3 ].Bincógnita(r)=μ04πmetro1(3porque2θ1r3)By(r)=μ04πmetro1(3porqueθpecadoθr3),{\displaystyle {\begin{aligned}B_{x}(\mathbf {r} )&={\frac {\mu _{0}}{4\pi }}m_{1}\left({\frac {3\cos ^{2}\theta -1}{r^{3}}}\right)\\B_{y}(\mathbf {r} )&={\frac {\mu _{0}}{4\pi }}m_{1}\left({\frac {3\cos \theta \sin \theta }{r^{3}}}\right),\end{aligned}}} donde las variables r y θ se miden en un sistema de referencia con origen en m 1 y orientado de tal manera que m 1 se encuentra en el origen apuntando en la dirección x. Este sistema se denomina coordenadas locales y se muestra en la figura de la derecha.

La fuerza que ejerce un dipolo magnético sobre otro se determina utilizando el campo magnético del primer dipolo dado anteriormente y determinando la fuerza debida al campo magnético sobre el segundo dipolo utilizando la ecuación de fuerza:

F=(metroB),{\displaystyle \mathbf {F} =\nabla \left(\mathbf {m} \cdot \mathbf {B} \right),} donde el gradiente es el cambio de la cantidad m · B por unidad de distancia, y la dirección es la de máximo incremento de m · B. Utilizando notación vectorial, la fuerza de un dipolo magnético m 1 sobre el dipolo magnético m 2 es:F(r,metro1,metro2)=3μ04πr5[(metro1r)metro2+(metro2r)metro1+(metro1metro2)r5(metro1r)(metro2r)r2r]{\displaystyle \mathbf {F} (\mathbf {r} ,\mathbf {m} _{1},\mathbf {m} _{2})={\frac {3\mu _{0}}{4\pi r^{5}}}\left[(\mathbf {m} _{1}\cdot \mathbf {r} )\mathbf {m} _{2}+(\mathbf {m} _{2}\cdot \mathbf {r} )\mathbf {m} _{1}+(\mathbf {m} _{1}\cdot \mathbf {m} _{2})\mathbf {r} -{\frac {5(\mathbf {m} _{1}\cdot \mathbf {r} )(\mathbf {m} _{2}\cdot \mathbf {r} )}{r^{2}}}\mathbf {r} \right]} donde r es el vector distancia desde el momento dipolar m 1 al momento dipolar m 2 , con r = r . La fuerza que actúa sobre m 1 tiene dirección opuesta. Como ejemplo, la fuerza magnética para dos imanes que apuntan en la dirección z, están alineados en el eje z y separados por la distancia z es:

F(z,metro1,metro2)=3μ0metro1metro22πz4{\displaystyle \mathbf {F} (z,m_{1},m_{2})=-{\frac {3\mu _{0}m_{1}m_{2}}{2\pi z^{4}}}}, dirección z.

Las fórmulas finales se muestran a continuación. Están expresadas en el sistema de coordenadas global, Fr(r,α,β)=3μ04πmetro2metro1r4[2porque(ϕα)porque(ϕβ)pecado(ϕα)pecado(ϕβ)]Fϕ(r,α,β)=3μ04πmetro2metro1r4pecado(2ϕαβ){\displaystyle {\begin{aligned}F_{r}(\mathbf {r} ,\alpha ,\beta )&=-{\frac {3\mu _{0}}{4\pi }}{\frac {m_{2}m_{1}}{r^{4}}}\left[2\cos(\phi -\alpha )\cos(\phi -\beta )-\sin(\phi -\alpha )\sin(\phi -\beta )\right]\\F_{\phi }(\mathbf {r} ,\alpha ,\beta )&=-{\frac {3\mu _ {0}}{4\pi }}{\frac {m_{2}m_{1}}{r^{4}}}\sin(2\phi -\alpha -\beta )\end{aligned}}}

Hamiltoniano clásico de

Consideremos dos momentos dipolares magnéticos puntuales clásicos m₁ y m₂ en un sistema de coordenadas cartesianas . En nuestro modelo , consideraremos una interacción dipolar de la siguiente manera. Debido a la interacción de largo alcance del campo magnético producido por el dipolo, un dipolo puede interactuar con el campo producido por el otro de tal forma que el paisaje de energía potencial viene dado por: Uij=metroiBj,{\displaystyle U_{ij}=-\mathbf {m} _{i}\cdot {\mathbf {B} }_{j}\,,} donde los índices etiquetan los momentos dipolares. El hamiltoniano de interacción de este sistema calculado tiene la siguiente forma:

H=μ04π|r|3[3(metro1r^)(metro2r^)metro1metro2]μ023metro1metro2δ(r),{\displaystyle H=-{\frac {\mu _{0}}{4\pi |\mathbf {r} |^{3}}}\left[3(\mathbf {m} _{1}\cdot {\hat {\mathbf {r} }})(\mathbf {m} _{2}\cdot {\hat {\mathbf {r} }})-\mathbf {m} _{1}\cdot \mathbf {m} _{2}\right]-\mu _{0}{\frac {2}{3}}\mathbf {m} _{1}\cdot \mathbf {m} _{2}\delta (\mathbf {r} ),}

donde μ 0 es la constante magnética ,r^{\displaystyle {\hat {\mathbf {r} }}}es un vector unitario paralelo a la línea central que pasa por ambos dipolos, y | r | es la distancia entre los centros de m 1 y m 2 . Último término conδ{\displaystyle \delta }La función desaparece en todas partes excepto en el origen, y es necesaria para garantizar queB{\displaystyle \nabla \cdot \mathbf {B} }Desaparece por todas partes.

En mecánica cuántica

Este hamiltoniano anterior se puede adaptar fácilmente a una descripción cuántica . Consideremos dos partículas de espín 1/2, S 1 y S 2 , con razones giromagnéticas γ 1 y γ 2. El hamiltoniano ahora se puede escribir como

H=μ0γ1γ224π|r|3[3(S1r^)(S2r^)S1S2].{\displaystyle H=-{\frac {\mu _{0}\gamma _{1}\gamma _{2}\hbar ^{2}}{4\pi |\mathbf {r} |^{3}}}\left[3(\mathbf {S} _{1}\cdot {\hat {\mathbf {r} }})(\mathbf {S} _{2}\cdot {\hat {\mathbf {r} }})-\mathbf {S} _{1}\cdot \mathbf {S} _{2}\right].}

La fuerza F resultante de la interacción entre m 1 y m 2 viene dada por:

F=3μ04π|r|4{(r^metro1)metro2+(r^metro2)metro1+r^(metro1metro2)5r^[(r^metro1)(r^metro2)]}.{\displaystyle \mathbf {F} ={\frac {3\mu _{0}}{4\pi |\mathbf {r} |^{4}}}\{({\hat {\mathbf {r} }}\cdot \mathbf {m} _{1})\mathbf {m} _{2}+({\hat {\mathbf {r} }}\cdot \mathbf {m} _{2})\mathbf {m} _{1}+{\hat {\mathbf {r} }}(\mathbf {m} _{1}\cdot \mathbf {m} _{2})-5{\hat {\mathbf {r} }}[({\hat {\mathbf {r} }}\cdot \mathbf {m} _{1})({\hat {\mathbf {r} }}\cdot \mathbf {m} _{2})]\}.}

La transformada de Fourier de H se puede calcular a partir del hecho de que

3(metro1r^)(metro2r^)metro1metro24π|r|3=(metro1)(metro2)14π|r|{\displaystyle {\frac {3(\mathbf {m} _{1}\cdot {\hat {\mathbf {r} }})(\mathbf {m} _{2}\cdot {\hat {\mathbf {r} }})-\mathbf {m} _{1}\cdot \mathbf {m} _{2}}{4\pi |\mathbf {r} |^{3}}}=(\mathbf {m} _{1}\cdot \mathbf {\nabla } )(\mathbf {m} _{2}\cdot \mathbf {\nabla } ){\frac {1}{4\pi |\mathbf {r} |}}}

y es dado por

H=μ0(metro1q)(metro2q)|q|2metro1metro2|q|2.{\displaystyle H={\mu _{0}}{\frac {(\mathbf {m} _{1}\cdot \mathbf {q} )(\mathbf {m} _{2}\cdot \mathbf {q} )-|\mathbf {q} |^{2}\mathbf {m} _{1}\cdot \mathbf {m} _{2}}{|\mathbf {q} |^{2}}}.}

espectroscopia de RMN

El acoplamiento dipolo-dipolo directo resulta muy útil para estudios de estructura molecular, ya que depende únicamente de constantes físicas conocidas y del inverso del cubo de la distancia internuclear. La estimación de este acoplamiento proporciona una vía espectroscópica directa para determinar la distancia entre núcleos y, por lo tanto, la geometría de la molécula, o también para calcular distancias intermoleculares en estado sólido, lo que permite realizar cristalografía por RMN, especialmente en materiales amorfos.

Por ejemplo, en el agua, los espectros de RMN de los átomos de hidrógeno de las moléculas de agua son líneas estrechas porque el acoplamiento dipolar se promedia debido al movimiento molecular caótico. [ 4 ] En los sólidos, donde las moléculas de agua están fijas en sus posiciones y no participan en la movilidad de difusión, los espectros de RMN correspondientes tienen la forma del doblete de Pake . En los sólidos con posiciones vacantes, el acoplamiento dipolar se promedia parcialmente debido a la difusión del agua, que procede de acuerdo con la simetría de los sólidos y la distribución de probabilidad de las moléculas entre las vacantes. [ 5 ]

Aunque los acoplamientos dipolares magnéticos internucleares contienen mucha información estructural, en solución isotrópica su valor promedio es cero debido a la difusión. Sin embargo, su efecto sobre la relajación del espín nuclear produce efectos Overhauser nucleares (NOE) medibles.

El acoplamiento dipolar residual (CDR) se produce cuando las moléculas en solución presentan una alineación parcial, lo que conlleva un promedio incompleto de las interacciones magnéticas espacialmente anisotrópicas, es decir, los acoplamientos dipolares. La medición del CDR proporciona información sobre el plegamiento global de la proteína, es decir, información estructural a larga distancia. También proporciona información sobre la dinámica "lenta" de las moléculas.

Véase también

Referencias

  • Malcolm H. Levitt, Dinámica de espín: Fundamentos de la resonancia magnética nuclear . ISBN 0-471-48922-0.
  1. Lehner, Günther (2008). Teoría del campo electromagnético para ingenieros y físicos . p. 309. doi : 10.1007/978-3-540-76306-2 . ISBN  978-3-540-76305-5. S2CID 117970017 . 
  2. δ 3 ( r ) = 0 excepto en r = (0, 0, 0) , por lo que este término se ignora en la expansión multipolar.
  3. Schill, RA (2003). "Relación general para el campo magnético vectorial de una espira de corriente circular: una mirada más cercana". IEEE Transactions on Magnetics . 39 (2): 961– 967. Bibcode : 2003ITM....39..961S . doi : 10.1109/TMAG.2003.808597 .
  4. Abragam, A. (1961) Los principios del magnetismo nuclear . Oxford University Press, Oxford.
  5. Gabuda, SP; Lundin, AG (1969) Difusión de moléculas de agua en hidratos y espectros de RMN . JETP, 28 (3), 555. http://www.jetp.ac.ru/cgi-bin/dn/e_028_03_0555.pdf Archivado el 17 de mayo de 2018 en Wayback Machine