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Marmesin

La marmesina ( nodakenetina ) es un precursor de compuestos químicos en la biosíntesis de psoraleno y furanocumarinas lineales . [ 1 ] La marmesina desempeña un papel fundamenta...

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La marmesina ( nodakenetina ) es un precursor de compuestos químicos en la biosíntesis de psoraleno y furanocumarinas lineales . [ 1 ]

La marmesina desempeña un papel fundamental en la biosíntesis de furocumarinas en la planta Ruta graveolens , más conocida como ruda. Es el precursor biosintético del psoraleno y otras furocumarinas presentes en la ruda. También es un componente de Aegle marmelos , Ammi majus , Poncirus trifoliata , Prangos bucharica y otras especies [ 2 ].

Espectros

Espectros IR

IR (ATR): νmáx 3480, 2971, 1699, 1631, 1488 cm-1. [ 3 ]

RMN de protones

RMN de 1H (300 MHz, CDCl3): δ 7,59 (d, J = 9,5 Hz, 1H, aromático), 7,22 (s, 1H, aromático), 6,75 (d, J = 21,6 Hz, 1H, aromático), 6,20 (d, J = 9,5 Hz, 1H, aromático), 4,74 (t, J = 8,8 Hz, 1H, CH), 3,28-3,15 (m, 2H, CH2), 1,87 (s, 1H, OH), 1,37 (s, 3H, CH3), 1,24 (s, 3H, CH3) ppm. [ 4 ]

UV-Vis

UV: [neutro]λmax 217 (ε7420); 338 (ε17700)( MeOH) [neutro]λmax 332( EtOH). [ 5 ]

Síntesis de laboratorio

La síntesis de marmesina se ha llevado a cabo con éxito en el laboratorio en múltiples ocasiones. Una de las estrategias empleadas se basa en la reacción de acoplamiento intramolecular catalizada por paladio. Esta reacción permite la formación del anillo de dihidropirano y la síntesis del compuesto a partir del intermedio (-)-peucedanol. El paso clave en la síntesis global consiste en la epoxidación asimétrica catalítica de una enona. [ 6 ]

Metabolismo en las plantas

La (+)-marmesina se convierte en psoraleno por acción de la enzima psoraleno sintasa . [ 7 ]

Representación en 2D de la estructura química de la marmesina.
(+)-marmesina
 
O 2
2 H 2 O
Flecha de reacción hacia la derecha con sustrato(s) menor(es) desde la parte superior izquierda y producto(s) menor(es) hacia la parte superior derecha.
 
 
 
Representación en 2D de la estructura química del psoraleno.
psoraleno
+
 
Representación en 2D de la estructura química de la acetona.
acetona

Esto forma parte de la ruta hacia un grupo de productos naturales llamados furanocumarinas . [ 8 ]

Referencias

  1. ↑ Steck, Warren; Brown, Stewart A. (1971). "Comparación de (+)- y ( − )-Marmesina como intermediarios en la biosíntesis de furanoconmarinas lineales". Bioquímica y biología celular . 49 (11): 1213– 1216. doi : 10.1139/o71-174 . ISSN 1208-6002 . PMID 5134594 .  
  2. ↑ Chatterjee, A. et al, J. Am. Chem. Soc., 1949, 71, 606-609
  3. ↑ Ando, ​​T.; Nagumo, M.; Ninomiya, M.; Tanaka, K.; Linhardt, RJ; Koketsu, M. Síntesis de derivados de cumarina y sus efectos citoprotectores sobre el daño oxidativo inducido por t-BHP en células HepG2. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2018, 28, 2422-2425.
  4. ↑ Kommera, R.; Bhimapaka, CR Un método simple y eficiente para la preparación de dihidroxantiletina, xantiletina, decursinol y marmesina. Synthetic Communications 2020, 50, 3204-3211.
  5. ↑ Diccionario anónimo de productos naturales; Chapman & Hall: Londres, 1994.
  6. ↑ Nemoto, T.; Ohshima, T.; Shibasaki, M. Síntesis totales enantioselectivas del nuevo activador de PKC (+)-decursina y sus derivados mediante epoxidación asimétrica catalítica de una enona. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 9569-9574.
  7. ↑ Larbat, Romain; Kellner, Sandra; Specker, Silvia; Hehn, Alain; Gontier, Eric; Hans, Joachim; Bourgaud, Frederic; Matern, Ulrich (2007). "Clonación molecular y caracterización funcional de la psoraleno sintasa, la primera monooxigenasa comprometida de la biosíntesis de furanocumarina" . Journal of Biological Chemistry . 282 (1): 542– 554. doi : 10.1074/jbc.M604762200 . PMID 17068340 . 
  8. ↑ Dewick, PM (2009). Productos naturales medicinales: Un enfoque biosintético (3.ª ed.). Wiley. págs. 164-165 . ISBN   978-0-471-49641-0.