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Martín A. Bennett

Martin Arthur Bennett (nacido el 11 de agosto de 1935) es un químico inorgánico australiano . Obtuvo reconocimiento por sus estudios sobre la química de coordinación de fosfinas...

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Martin Arthur Bennett (nacido el 11 de agosto de 1935) es un químico inorgánico australiano . Obtuvo reconocimiento por sus estudios sobre la química de coordinación de fosfinas terciarias, olefinas y acetilenos, y la relación de su comportamiento con la catálisis homogénea .

Carrera profesional

Nacido en Harrow , Londres, el 11 de agosto de 1935, [ 1 ] Bennett estudió en The Haberdashers' Aske's Boys' School y recibió su doctorado bajo la supervisión de Geoffrey Wilkinson en el Imperial College . Posteriormente fue investigador en el University College de Londres con Ronald Nyholm y luego con Arthur Adamson. Mientras estuvo en Londres, preparó el complejo de rodio [RhCl(PPh 3 ) 3 ], ahora conocido como el catalizador de Wilkinson . [ 2 ] En la década de 1960 ocupó un puesto en la Escuela de Investigación de Química de la Universidad Nacional Australiana en Canberra.

Bennett fue elegido miembro de la Academia Australiana de Ciencias en 1980 y de la Real Sociedad en 1995. [ 1 ]

Contribuciones

En ANU, Bennett desarrolló varias líneas de investigación, principalmente sobre temas de química organometálica . Esto incluyó la extensión del trabajo sobre el análogo de iridio del catalizador de Wilkinson que comenzó en University College con Milner. [ 3 ] El catalizador de Wilkinson se puede preparar reduciendo cloruro de rodio(III) en etanol hirviendo en presencia de un exceso de trifenilfosfina , [ 4 ] [ 5 ] pero las condiciones preparativas equivalentes no conducen a [IrCl(PPh 3 ) 3 ] sino a una mezcla de productos de iridio(III), principalmente el aducto de cloruro de hidrógeno del análogo: [ 3 ]

IrCl₃ ( H₂O ) ₃ + 4 PPh₃ → [ HIrCl₂ ( PPh₃ ) ₃ ] + OPPh₃ + HCl + 2 H₂O​​​​​            

Bennett preparó el análogo a partir del dímero de iridio(I) 1,5-ciclooctadieno (1,5-cod) , [(η 4 -1,5-cod)Ir(μ-Cl)] 2 , utilizando un exceso de trifenilfosfina en ligroína bajo reflujo . El producto es isomorfo con el catalizador de Wilkinson, pero no pierde un ligando de trifenilfosfina por disociación en disolventes orgánicos con la misma facilidad. [ 3 ] Se pierde una fosfina en condiciones oxidativas con cloro, obteniéndose inicialmente [IrCl 3 (PPh 3 ) 2 ] y con exceso de cloro, se obtiene el complejo de iridio(IV) [IrCl 4 (PPh 3 ) 2 ]. [IrCl(PPh 3 ) 3 ] se reorganiza al calentarse mediante una reacción de inserción , una orto- metalación de uno de los fragmentos fenilo, para producir el hidruro de iridio(III) organometálico hexacoordinado [HIrCl(PPh 3 ) 2 (Ph 2 PC 6 H 4 )] [ 6 ] – un ejemplo de tautomería iridio(I)-iridio(III) que implica la formación de un ligando fosfina bidentado con un átomo de carbono donador : [ 3 ] [ 6 ]

[(η 4 -1,5-cod)Ir(μ-Cl)] 2  +  4  PPh 3  →  2  [IrCl(PPh 3 ) 3 ]  +  2  1,5-cod
El dímero de dicloruro de (cimeno)rutenio

Bennett fue el primero en preparar complejos de ciclooctino, cicloheptino y ciclohexino. Desarrolló ejemplos poco comunes de complejos metal-alqueno que existen en dos estados de oxidación. Su grupo preparó por primera vez el reactivo ahora popular dímero de dicloruro de (cimeno)rutenio , [ 7 ] que se convierte en un monómero por reacción con 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno para su uso en catálisis de transferencia de hidrógeno [ 8 ].

Referencias

  1. 1 2 "Bennett, Martin Arthur – Persona" . Enciclopedia de la Ciencia y la Innovación Australianas . Recuperado el 8 de septiembre de 2025 .
  2. ↑ Bennett, MA ; Longstaff, PA (1965). "Complejos de rodio(I) con trifenilfosfina". Chem. Ind .: 846.
  3. 1 2 3 4 Bennett, MA ; Milner, DL (1967). "Clorotris(trifenilfosfina)iridio(I): Un ejemplo de transferencia de hidrógeno a un metal desde un ligando coordinado". Chem. Commun. (12): 581– 582. doi : 10.1039/C19670000581 .
  4. ↑ Osborn, JA; Jardine, FH; Young, JF; Wilkinson, G. (1966). "La preparación y propiedades del tris(trifenilfosfina)halogenorrodio(I) y algunas reacciones del mismo, incluida la hidrogenación homogénea catalítica de olefinas y acetilenos y sus derivados". J. Chem. Soc. A. 1966 : 1711–1732 . doi : 10.1039 /J19660001711 .
  5. ↑ Osborn, JA; Wilkinson, G. (1967). "Tris(trifenilfosfina)halorrodio(I)". Síntesis inorgánicas . Vol. 10. págs. 67–71 . doi : 10.1002/9780470132418.ch12 . ISBN   9780470132418.{{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )
  6. 1 2 Bennett, MA ; Milner, DL (1969). "Clorotris(trifenilfosfina)iridio(I) y complejos relacionados. Reacciones de adición oxidativa y abstracción de hidrógeno del ligando coordinado". J. Am. Chem. Soc. 91 (25): 6983– 6994. doi : 10.1021/ja01053a016 .
  7. ↑ Bennett, MA ; Huang, T.-N.; Matheson, TW; Smith, AK (2007). "16. Complejos de rutenio (η 6 -hexametilbenceno)". Síntesis inorgánicas . Vol. 21. págs. 74–78 . doi : 10.1002/9780470132524.ch16 . ISBN   9780470132524.{{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )
  8. ↑ Hamid, Malai Haniti SA; Slatford, Paul A.; Williams, Jonathan MJ (2007). "Toma prestada hidrógeno en la activación de alcoholes". Adv. Synth. Catal. 349 (10): 1555– 1575. doi : 10.1002/adsc.200600638 .