Función de Massieu

En termodinámica , la función de Massieu (a veces llamada función de Massieu - Gibbs , potencial de Massieu , función de Gibbs o función característica (de estado) en su terminología original), símbolo Ψ ( Psi ), se define mediante la siguiente relación:

${\displaystyle \Psi =\Psi {\big (}X_{1},\dots ,X_{i},Y_{i+1},\dots Y_{r}{\big )}\,}$

donde para cada sistema con grado de libertad r se pueden elegir r variables, por ejemplo${\displaystyle {\big (}X_{1},\dots ,X_{i},Y_{i+1},\dots Y_{r}{\big )},}$para definir un sistema de coordenadas , donde X e Y son variables extensivas e intensivas , respectivamente, y donde al menos una variable extensiva debe estar dentro de este conjunto para definir el tamaño del sistema. La variable ( r + 1) , Ψ , se denomina entonces función de Massieu. ^{[ 1 ]}

La función de Massieu fue introducida en el artículo de 1869 «Sobre las funciones características de diversos fluidos» por el ingeniero francés François Massieu (1832-1896). El nombre «función de Gibbs» es el epónimo del físico estadounidense Willard Gibbs (1839-1903), quien citó a Massieu en su obra de 1876, Sobre el equilibrio de sustancias heterogéneas . Massieu, como se menciona en la primera nota al pie del resumen de « El equilibrio de Gibbs », «parece haber sido el primero en resolver el problema de representar todas las propiedades de un cuerpo de composición invariable que intervienen en procesos reversibles mediante una sola función». El artículo de Massieu de 1869 parece ser la fuente de la concepción matemática generalizada de que la energía de un sistema es igual a la suma de los productos de pares de variables conjugadas .

• Massieu, F. (1869). "Sur les fonctions caractéristiques des divers fluides et sur la théorie des vapeurs" [ Sobre las funciones características de diversos fluidos y sobre la teoría de los vapores ] . Comptes rendus (en francés). 69 : 858–862 .
• Massieu, François. (1876). Termodinámica  : Memoria de las funciones características de los diversos fluidos y de la teoría de los vaporizadores . 92  págs. Academia de Ciencias del Instituto Nacional de Francia.