Hispanopedia WikiEn química orgánica, un complejo de Meisenheimer o complejo de Jackson-Meisenheimer es un aducto de reacción 1:1 entre un areno con grupos electroatractores y un nucleófilo . Estos complejos se encuentran como intermedios reactivos en la sustitución aromática nucleofílica , pero también se conocen sales de Meisenheimer estables y aisladas. [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]
Fondo
El desarrollo inicial de este tipo de complejos se remonta a principios del siglo XIX. En 1886, Janovski observó un intenso color violeta al mezclar meta -dinitrobenceno con una solución alcohólica de álcali. En 1895, Cornelis Adriaan Lobry van Troostenburg de Bruyn investigó una sustancia roja formada en la reacción de trinitrobenceno con hidróxido de potasio en metanol . En 1900, Jackson y Gazzolo hicieron reaccionar trinitroanisol con metóxido de sodio y propusieron una estructura quinoide para el producto de la reacción.
En 1902, Jakob Meisenheimer [ 4 ] observó que al acidificar el producto de su reacción, se recuperaba el material de partida.
Con tres grupos electroatractores, la carga negativa en el complejo se localiza en uno de los grupos nitro según el modelo quinoide. Cuando los arenos son menos deficientes en electrones, esta carga se deslocaliza por todo el anillo (estructura de la derecha en el esquema 1 ).
En un estudio [ 5 ], se hizo reaccionar un areno de Meisenheimer (4,6-dinitrobenzofuroxano) con un areno fuertemente dador de electrones (1,3,5-tris(N-pirrolidinil)benceno), formando un complejo zwitteriónico de Meisenheimer-Wheland. El intermedio de Wheland es el nombre que se suele dar al intermedio reactivo catiónico formado en la sustitución aromática electrófila , y puede considerarse un análogo con carga opuesta del complejo de Meisenheimer con carga negativa formado en la sustitución aromática nucleófila. Por lo tanto, la aparición simultánea de los intermedios de Wheland y Meisenheimer en el único complejo zwitteriónico que se muestra a continuación llevó a su descripción como un complejo de Meisenheimer-Wheland.
La estructura de este complejo fue confirmada mediante espectroscopia de RMN .
reacción de Janovski
La reacción de Janovski es la reacción del 1,3- dinitrobenceno con una cetona enolizable para formar el aducto de Meisenheimer.
Reacción de Zimmermann
En la reacción de Zimmermann, el aducto de Janovski se oxida con exceso de base a un enolato de color intenso, seguido de la reducción del compuesto dinitrado a la nitroamina aromática. [ 6 ] Esta reacción es la base de la prueba de Zimmermann utilizada para la detección de cetosteroides . [ 7 ]
Epónimos
El complejo Jackson-Meisenheimer recibió su nombre en honor al químico orgánico estadounidense Charles Loring Jackson (1847-1935) y al químico orgánico alemán Jakob Meisenheimer (1876-1934).
La reacción de Janovski recibió su nombre en honor al químico checo Jaroslav Janovski (1850–1907). [ 8 ]
La reacción de Zimmermann recibió su nombre en honor al químico alemán Wilhelm Zimmermann (1910–1982). [ 8 ]
Por último, el intermedio de Wheland recibió su nombre en honor al químico estadounidense George Willard Wheland (1907–1976) [ 9 ].
Referencias
- ↑ GA Artamkina; MP Egorov; IP Beletskaya (1982). "Algunos aspectos de los complejos σ aniónicos". Chemical Reviews . 82 (4): 427– 459. doi : 10.1021/cr00050a004 .
- ↑ Francois Terrier (1982). "Estudios de velocidad y equilibrio en complejos de Jackson-Meisenheimer". Chem. Rev. 82 ( 2): 77– 152. doi : 10.1021/cr00048a001 .
- ↑ IUPAC , Compendio de Terminología Química , 5.ª ed. (el "Libro de Oro") (2025). Versión en línea: (2006 – ) " Complejo de Meisenheimer ". doi : 10.1351/goldbook.M03819
- ↑ Jacob Meisenheimer (1902). "Ueber Reactionen aromatischer Nitrokörper" . Justus Liebigs Annalen der Chemie . 323 (2): 205– 246. doi : 10.1002/jlac.19023230205 .
- ↑ Carla Boga; Erminia Del Vecchio; Luciano Forlani; Andrea Mazzanti; Paolo E. Todesco (2005). "Evidencia de complejos carbono-carbono Meisenheimer-Wheland entre reactivos de carbono superelectrófilos y supernucleofílicos". Angewandte Chemie . 117 (21): 3349– 3353. doi : 10.1002/ange.200500238 .
- ↑ Wubbels, Gene G.; Winitz, Simeon; Whitaker, Craig (1990-01-01). "Caracterización espectral por RMN y ultravioleta de intermedios de dihidrobenceno en el desplazamiento de hidrógeno por fotosustitución aromática nucleofílica intramolecular". The Journal of Organic Chemistry . 55 (2): 631– 636. doi : 10.1021/jo00289a043 . ISSN 0022-3263 .
- ↑ Haskins, Arthur L.; Sherman, Alfred I.; Allen, Willard M. (1950). "Separación cromatográfica en papel y análisis ultravioleta de progesterona preparada comercialmente" . The Journal of Biological Chemistry . 182 (1): 429– 438.
- 1 2 Senning, Alexander (30 de octubre de 2006). Diccionario de quimioetimología de Elsevier: Los porqués y los cuándos de la nomenclatura y la terminología químicas . Elsevier. ISBN 9780080488813– vía Google Libros.
- ↑ Smith, Michael B. (18 de octubre de 2010). Química orgánica: Un enfoque ácido-base . CRC Press. ISBN 9781439894620– vía Google Libros.
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